TANNIN và dược LIỆU CHỨA TANNIN ppt _ DƯỢC LIỆU
Bạn đang xem bản rút gọn của tài liệu. Xem và tải ngay bản đầy đủ của tài liệu tại đây (2.37 MB, 87 trang )
Bài giảng pptx các môn chuyên ngành Y dược hay
nhất có tại “tài liệu ngành dược hay nhất”;
/>use_id=7046916
Trình bày được
1. Định nghĩa & Phân loại tannin
2. Nêu được cấu trúc của 2 loại tannin chính
3. Biết được các tính chất lý hóa, sinh học của
tannin
4. Thực hiện được các phương pháp chiết xuất,
định
tính, định lượng tannin / dược liệu
(Ngũ bội tử, Măng cụt, Trà)
A. KHÁI NIỆM CHUNG
Tannin (tannin chính thức) là những hợp chất
- có cấu trúc polyphenol phức
tạp,
- có ng̀n gớc thực vật
- có M = 500 – 5000 Da
- có vị chát, có tính thuộc da
“ Tannin khơng chính thức ” =
“pseudotannin”
=
đơn
giản,
khơng
có tính
Ví polyphenol
dụ: catechin,
acid
gallic,
chlorogenic,
thuộc da.
4
Cơ chế tạo phức tủa của polyphenol (tannin) &
protein (da sống động vật)
NH
protein
R
R
C
C
O
R
C
O
HO
polyphenol
HO
NH
O
HO
NH
- không tan, không trương nở / nước
da thuộc
- định hình tớt, khơng bị thới rữa
5
A. KHÁI NIỆM CHUNG
Tannin thường ở dạng (aglycon + ose)
tanosid
(nối ester pseudo-glycosid)
CH2OH
HO
O
HO
HO
CH2O
O
G
G
OH
G
O
O
G
O
O
G
glucose + 5 genin
glucose
Phần đường của tanosid nối với nhiều
aglycon.
(glyc. tim, saponin … : 1 aglycon + nhiều
6
Khi đun chảy kiềm tannin, được các chất cấu trúc
phenol
pyrogallol
pyrocatechin
OH
OH
OH
OH
HO
OH
COOH
OH
OH
HO
OH
COOH
acid
gallic
acid pyrocatechic
OH
HO
OH
phloroglucinol
7
2. PHÂN LOẠI TANNIN
gallotannin
thủy phân được
(gallic)n = 1,2,3
pyrogallic (PG)
không thủy phân
n-catechin (flavan 3-ol; 3,4-diol)
pyrocatechic (PC)
8
2. PHÂN LOẠI TANNIN
2.1. Tannin thủy phân được (tanosid)
Tannin pyrogallic (gallotannin, PG)
Tính chất
- dễ tan trong nước.
- thủy phân (bởi tannase, …)
acid phenol +
glucose
- chưng cất khô ở 180-200OC
pyrogallol
- với dung dịch FeCl3 loãng màu xanh đen
9
2.1. Tannin thủy phân được (tanosid)
Tannin pyrogallic (gallotannin, PG)
đường
(thường là glucose)
- Thủy phân sẽ cho
nhiều aglycon (Δ’ của acid gallic)
- một glucose nới với nhiều nhóm aglycon
- aglycon là các oligomer depsid của acid gallic
(–COOH) nối (meta-OH) của một acid gallic khác)
10
Phần aglycon của tannin pyrogallic (PG)
HO
HO
HO
nối depsid
COO
HO
COOH
HO
HO
HO
COOH
HO
acid gallic (G1)
nối
depsid
HO
HO
HO
acid m-digallic (G2)
COO
HO
HO
COO
HO
HO
COOH
acid m-trigallic (G3)
11
Tannin pyrogallic có / Ngũ bội tử, Đại hoàng, vỏ
Lựu,
Đinh hương, lá Bạch đàn …
Trong Ngũ bội tử : 5OH / 1 glucose nối ester
với
5COOH / 5 aglycon riêng biệt.
CH2OH
CH O
G
G
OG3 (n-gallic
aglycon
=
G1,
G2,
acid).
O
O
HO
HO
2
G
HO
glucose
OH
O
G
O
O
tannin / Ngũ bội tử
G
2.2. Tannin không thủy phân được
Tannin pyrocatechic (PC)
- dưới tác dụng của tannase, acid / kiềm nóng →
ngưng tụ kèm theo oxy hóa tạo phlobaphen (đỏ
tannin), (gọi là tannin ngưng tụ, phlobatannin,
hay proanthocyanidin)
- chưng cất khô pyrocatechin
Cấu trúc :
- polymer của flavan-3-ol, flavan-3,4-diol (LAC)
- nối với nhau bằng liên kết C – C (thường 6’ 8
13
tannin pyrocatechic
catechin
HO
OH
O
OH
HO
8
OH
O
OH
OH
OH
OH
n-mere
OH
HO
6'
8
[O], n-mere
6'
HO
8
OH
HO
O
O
O
OH
OH
6'
Oxy hóa
6'
8
OH
OH
O
OH
O
OH
O
O
OH
6'
8
Phlobaphen / vỏ Canhkina, vỏ Quế
14
Chưng cất khô, tannin PC các
pyrocatechin :
catechin
epicatechin
OH
HO
O
OH
3
OH
OH
HO
O
OH
3
OH
OH
OH
OH
OH
HO
O
OH
3
OH
epi
OH
OH
gallocatechin
gallocatechin
OH
HO
O
OH
3
OH
epi-
gallo
OH
epi
15
các pyrocatechin này thuộc 2 khung chính
OH
OH
HO
O
4
HO
OH
3
O
4
OH
OH
3
OH
OH OH
OH
Flavan 3-ol
Flavan 3,4-diol
OH
OH
HO
O
OH
O
GALLOYL
OH
epigallocatechin gallat (EGCG)
16
Tính chất của các tannin pyrocatechic (PC)
- tan / cờn, trong aceton
(giớng PG),
- khó tan / nước, khó kết tinh
(khác PG),
- cho tủa bông với nước brom (khác PG),
- tạo phức xanh rêu / FeCl3
(PG xanh
đen).
- các trimer trở lên (n 3) mới có tính thuộc
da
(tannin chính thức)
- PC có / lá Trà, vỏ thân Canh ki na, lá Bàng,
17
Nhiều cây chứa đồng thời cả PG lẫn PC (lá Bàng,
lá Ổi…)
Đơi khi gặp tannin có cấu trúc hỡn hợp (PG & PC)
Ngoài ra, còn có các pseudotannin
- có cấu trúc đơn giản hơn, MW nhỏ hơn
- khơng có tính thuộc da
- các pseudotannin điển hình:
acid chlorogenic (= acid cafeic + acid
quinic),
acid rosmarinic, acid gallic, digallic tự do,
18
Một số pseudotannin
quinoyl
HO
COOH
COO
HO
OH
Q
OH
acid cafeic
acid chlorogenic
HO
HO
O
OH H
O
O
O
OH Q
acid chlorogenic (= acid cafeic + acid quinic)
Một số pseudotannin
OH
HO
HO
HO
O
COOH
4
OH
3
OH
OH
HO
acid monogallic
flavan 3-ol
(mono, dimer)
acid digallic (dimer)
flavan 3,4-diol (mono, dimer)
20
3.1. Lý tính
3. TÍNH CHẤT TANNIN
- thường là bột vơ định hình vàng ngà nâu
sáng,
- khơng mùi hoặc mùi rất nhẹ, vị rất chát,
-gây săn se niêm mạc, kích ứng niêm mạc dạ
dày.
-M#500 – 5000 Da
- rất phân cực, dễ tan / nước, kiềm lỗng, cờn
lỗng.
21
Trong EtOAc
- catechin, epicatechin, PAC-dimer rất dễ
tan
- các PAC-oligomer và PAC-polymer rất
kém tan
Với các d.dịch nước của protein (albumin,
gelatin):
- tạo phức tủa bền
có tính thuộc
22
3.2. Hóa tính
• Phản ứng kiềm phân
với kiềm đặc và nóng tannin các mảnh đơn
giản (pyrocatechin, acid pyrocatechic, pyrogallol,
acid gallic, phloroglucin).
• Phản ứng thủy phân (bởi acid nóng, tannase)
- PG bị thủy phân đường + acid phenol
- PC bị trùng hợp phlobaphen màu đỏ
• Phản ứng Oxy hóa
- oxy hóa yếu (kh.khí, d.dịch Fehling…),
ln kèm theo sự trùng hợp,
tạo các sản phẩm có phân tử lớn khơng tan /
nước.
- oxy hóa mạnh (K2Cr2O7, KMnO4)
kèm sự phá vỡ cấu trúc mảnh phân tử nhỏ
hơn
• Phản ứng tạo phức với ḿi kim loại
tạo phức tủa màu với các muối Pb 2+, Fe3+,
Al3+...
24
Màu phức sẽ thay đổi tùy ion kim loại
- muối sắt màu xanh đến xanh đen.
- ḿi chì màu trắng ngà đến vàng.
• Ứng dụng
- loại bỏ tannin (+ tạp polyphenol) khỏi dịch
chiết
- sơ bộ nhận định số lượng nhóm –OH.
25
