Luận văn thạc sĩ

Nguyễn Thị Quyên

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
---------------------

NGUYỄN THỊ QUYÊN

TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ THĂM DỊ HOẠT
TÍNH SINH HỌC CÁC PHỨC CHẤT CỦA Zn(II), Ni(II) VÀ
Cu(II) VỚI N(4)-PHENYL THIOSEMICACBAZON
2 - BENZOYLPYRIĐIN

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

Hà Nội – 2014


Luận văn thạc sĩ

Nguyễn Thị Quyên

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
---------------------

Nguyễn Thị Quyên

TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TẠO VÀ THĂM DỊ HOẠT

TÍNH SINH HỌC CÁC PHỨC CHẤT CỦA Zn(II), Ni(II) VÀ
Cu(II) VỚI N(4)-PHENYL THIOSEMICACBAZON
2 - BENZOYLPYRIĐIN

Chun ngành: Hóa vơ cơ
Mã số: 60440113

LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC

NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC:
TS. Nguyễn Thị Bích Hƣờng

Hà Nội – 2014


Luận văn thạc sĩ

Nguyễn Thị Quyên
LỜI CẢM ƠN

Em xin chân thành bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới TS. Nguyễn Thị Bích
Hường, đã giao đề tài và đã trực tiếp hướng dẫn em trong suốt quá trình thực
hiện luận văn này.
Em xin chân thành cảm ơn PGS.TS Trịnh Ngọc Châu, đã giúp đỡ em thực hiện
luận văn này.
Em xin chân thành cảm ơn tập thể các thầy cô giáo trong bộ mơn Hóa Vơ cơ Khoa Hóa học, BGH, Phòng sau Đại học, Trường Đại học Khoa học Tự
nhiên, Đại học Quốc Gia Hà Nội đã tạo mọi điều kiện thuận lợi để em hoàn
thành luận văn này.
Em xin chân thành cảm ơn các cán bộ nghiên cứu thuộc Viện Hóa học, Viện
Hàn lâm Khoa học và Cơng nghệ Việt Nam đã tạo mọi điều kiện thuận lợi để

em hoàn thành luận văn này
Em xin chân thành cảm ơn các thầy cô trong Ban giám hiệu, các thầy
cô, anh chị em trong trường THCS Láng Thượng- Đống Đa- Hà Nội đã tạo
điều kiện giúp đỡ và động viên em trong suốt khóa học.

Hà Nội, tháng 12 năm 2014
Tác giả luận văn

Nguyễn Thị Quyên


Luận văn thạc sĩ

Nguyễn Thị Quyên
DANH MỤC CÁC BẢNG

TT

Tên bảng

1.1

Các dải hấp thụ chính trong phổ hấp thụ hồng ngoại của
thiosemicacbazit

Trang
23

2.1


Các hợp chất cacbonyl và thiosemicacbazon tương ứng

34

2.2

Các phức chất, màu sắc và một số dung mơi hịa tan chúng.

36

3.1

Kết quả phân tích hàm lượng kim loại trong các phức chất

37

3.2

Cường độ tương đối của pic đồng vị trong phổ khối lượng của
Zn(L)2

3.3

Cường độ tương đối của pic đồng vị trong phổ khối lượng của
Ni(L)2

3.4

Cường độ tương đối của pic đồng vị trong phổ khối lượng của
Cu(L)2


3.5

Các dải hấp thụ đặc trưng cho phổ của HL, Zn(L)2, Ni(L)2,
Cu(L)2

38

40

42

46

3.6

Các tín hiệu cộng hưởng trong phổ 1H - NMR của Hpth

47

3.7

Các tín hiệu cộng hưởng trong phổ 13C - NMR của Hpth

47

3.8

Các tín hiệu cộng hưởng 13C - NMR của bpyr


48

3.9

Các pic trong phổ 1H - NMR và COSY của phối tử HL

49

3.10 Các pic trong phổ 13C - NMR của phối tử HL

52

3.11 Các tín hiệu trong phổ 1H – NMR của phức Zn(L)2

52

3.12 Các cực đại hấp thụ electron của phối tử HL và các phức chất
Ni(L)2 và Cu[(HL)L]Cl
3.13 Kết quả thử hoạt tính kháng vi sinh và sinh vật kiểm định

57


Luận văn thạc sĩ

Nguyễn Thị Qun
DANH MỤC CÁC HÌNH
Tên hình

TT

1.1

Phức

vng

phẳng

của

Ni(II)

Trang
2-

oximino

-

3-

8

Phức bát diện của Zn(II) với bis- (4-phenylthiosemicacbazon

8

thiosemicacbazon -2,3- butadion
1.2


axetyl axeton)
1.3

Phức vuông phẳng của Ni(II) với thiosemicacbaxzon p - [

8

N,N - bis( 2- cloety) amino benandehit - 4- metyl
1.4

Phức bát diện của Ni(II) và Cu(II) với thiosemicacbazon - 3-

9

furandehit
1.5

Phức chất bát diện của Zn (II) với thiosemicacbazon glucozo

9

1.6

Một số phức chất hai càng của thiosemicacbazon

11

1.7

Phức chất của


13

p-toluđin thiosemicacbazon 5-nitrophen-2-

cacboxanđehit với Pd(II)
1.8

Một số phức chất ba càng của thiosemicacbazon

16

1.9

Phức chất của thiosemicacbazon bốn càng và năm càng

17

1.10

Phức chất 1 càng của thiosemicacbazon

17

3.1

Phổ khối lượng của phức chất Zn(L)2

38


3.2

Phổ khối lượng của phức chất Ni(L)2

39

3.3

Phổ khối lượng của phức chất Cu(L)2

41

3.4

Phổ hấp thụ hồng ngoại của HL

44

3.5

Phổ hấp thụ hồng ngoại của Zn(L)2

43

3.6

Phổ hấp thụ hồng ngoại của Ni(L)2

43


3.7

Phổ hấp thụ hồng ngoại của Cu(L)2

46


Luận văn thạc sĩ

3.8

Nguyễn Thị Quyên

Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H (chuẩn) của N(4) – phenyl

46

thiosecacbazit (Hpth)
3.9

Phổ cộng hưởng từ hạt nhân

13

C (chuẩn) của N(4) – phenyl

47

thiosecacbazit
3.10


Phổ cộng hưởng từ hạt nhân

1

H (chuẩn) của

2 -

48

2 -

48

benzoylpyriđin (bpyr)
3.11

Phổ cộng hưởng từ hạt nhân

13

C (chuẩn) của

benzoylpyriđin (bpyr)
3.12

Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H của phối tử HL

49


3.13

Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C của phối tử HL

50

3.14

Phổ cộng hưởng từ hạt nhân hai chiều 1H – 1H COSY của HL

54

3.15

Phổ cộng hưởng từ proton của phức chất Zn(L)2

54

3.16

Phổ hấp thụ electron của phối tử HL và các phức chất Ni(L)2 ,

56

Cu[(HL)L]Cl


Luận văn thạc sĩ


Nguyễn Thị Quyên

CÁC KÝ HIỆU VÀ VIẾT TẮT TRONG LUẬN VĂN

IR, FT- IR : phổ hấp thụ hồng ngoại
MS: phổ khối lượng
ESI – MS : phổ khối lượng ion hóa bằng phun electron
1

H – NMR : phổ cộng hưởng từ proton

13

C – NMR : phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C

COSY: Phổ cộng hưởng từ hạt nhân hai chiều 1H - 1H COSY
IC50 : nồng độ ức chế 50%

pth: N(4) - phenylthiosemicacbazit

bpyr: 2- benzoylpyriđin

HL:
N(4)-phenyl

thiosemicacbazon

benzoylpyriđin

2-



Luận văn thạc sĩ

Nguyễn Thị Quyên

MỤC LỤC
MỞ ĐẦU……………………………………………………………………………………….. 1
CHƢƠNG 1 -

TỔNG QUAN....................................................... Error! Bookmark not defined.

1.1. Giới thiệu về Zn, Cu và Ni ................................................... Error! Bookmark not defined.
1.1.1. Giới thiệu chung ............................................................. Error! Bookmark not defined.
1.1.2. Khả năng tạo phức của Zn(II), Ni(II) và Cu(II) ........... Error! Bookmark not defined.
1.2. Giới thiệu về thiosemicacbazit và thiosemicacbazon ........ Error! Bookmark not defined.
1.2.1. Giới thiệu chung về thiosemicacbazit và thiosemicacbazonError!
defined.

Bookmark

not

1.2.2. Khả năng tạo phức của thiosemicacbazit ...................... Error! Bookmark not defined.
1.2.3. Khả năng tạo phức của thiosemicacbazon .................... Error! Bookmark not defined.
1.3. Hoạt tính sinh học của thiosemicacbazon và phức chất của chúngError! Bookmark not
defined.
1.4. Các phƣơng pháp nghiên cứu phối tử và các phức chất .. Error! Bookmark not defined.
1.4.1. Phương pháp phổ khối lượng ........................................ Error! Bookmark not defined.
1.4.2. Phương pháp hấp thụ hồng ngoại ................................. Error! Bookmark not defined.

1.4.3. Phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân 1H, 13C và COSYError!
defined.

Bookmark

not

1.4.4. Phương pháp phổ hấp thụ electron (UV - Vis) ............. Error! Bookmark not defined.
CHƢƠNG 2 -

THỰC NGHIỆM ................................................. Error! Bookmark not defined.

2.1. Phƣơng pháp nghiên cứu ..................................................... Error! Bookmark not defined.
2.1.1. Phương pháp nghiên cứu ............................................... Error! Bookmark not defined.
2.1.2. Hóa chất .......................................................................... Error! Bookmark not defined.
2.2. Kỹ thuật thực nghiệm .......................................................... Error! Bookmark not defined.
2.2.1. Các điều kiện ghi phổ ..................................................... Error! Bookmark not defined.
2.2.2. Thăm dò khả năng kháng khuẩn, kháng nấm của các phối tử và các phức chất
......................................................................................... Error! Bookmark not defined.
2.3. Tổng hợp phối tử và phức chất ........................................... Error! Bookmark not defined.


Luận văn thạc sĩ

Nguyễn Thị Quyên

2.3.1. Tổng hợp phối tử Hpthbpyr ............................................ Error! Bookmark not defined.
2.3.2. Tổng hợp các phức chất ................................................. Error! Bookmark not defined.
CHƢƠNG 3 -


KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ............................. Error! Bookmark not defined.

3.1. Phổ khối lƣợng của Zn(L)2, Ni(L)2 và Cu[(HL)L]2Cl ....... Error! Bookmark not defined.
3.1.1. Phổ khối lượng của Zn(L)2 ............................................ Error! Bookmark not defined.
3.1.2. Phổ khối lượng của phức chất Ni(L)2............................ Error! Bookmark not defined.
3.1.3. Phổ khối lượng của phức chất [Cu(HL)L]Cl ................ Error! Bookmark not defined.
3.2. Phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử Hpthbpyr và các phức chất Zn(L) 2, Ni(L)2,
[Cu(HL)L]Cl ......................................................................... Error! Bookmark not defined.
3.3. Phổ cộng hƣởng từ hạt nhân của phối tử HL và phức chất Zn(L)2Error!
not defined.

Bookmark

3.3.1. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H, 13C và COSY của phối tử HLError! Bookmark not
defined.
3.3.2. Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H của Zn(L)2................. Error! Bookmark not defined.
3.4. Phổ hấp thụ electron của phối tử HL và phức chất Ni(L)2, [Cu(HL)L]Cl............ Error!
Bookmark not defined.
3.5. Kết quả nghiên cứu hoạt tính kháng sinh của phối tử và các phức chất .............. Error!
Bookmark not defined.
KẾT LUẬN…………………………………………………………………………………...59
TÀI LIỆU THAM KHẢO…………………………………………………………………...60
PHỤ LỤC……………………………………………………………………………………..64


Luận văn thạc sĩ

Nguyễn Thị Quyên
MỞ ĐẦU


Trong lĩnh vực hoá học phức chất người ta đang tiến hành rộng rãi việc tổng
hợp và nghiên cứu cấu tạo của các phức chất của các kim loại với phân tử chứa
những bộ nguyên tử cho khác nhau và tạo thành với các ion kim loại những phức
chất theo các kiểu khác nhau. Trong số các phân tử loại này đặc biệt được lưu ý đến
là dẫn xuất của thiosemicacbazit, các thiosemicacbazon, phân tử này cùng với các
phức của chúng có hoạt tính sinh học khá mạnh, chúng có khả năng kháng nấm
kháng khuẩn cũng như ức chế sự phát triển của tế bào ung thư [20, 24, 25, 27, 36].
Việc nghiên cứu các phức chất của thiosemicacbazon với các kim loại
chuyển tiếp đang thu hút nhiều nhà hóa học, dược học, sinh - y học trên thế giới.
Các đề tài nghiên cứu trong lĩnh vực này rất phong phú vì thiosemicacbazon rất đa
dạng về thành phần, cấu trúc và kiểu phản ứng. Ngày nay, hàng năm có hàng trăm
cơng trình nghiên cứu hoạt tính sinh học, kể cả hoạt tính chống ung thư của các
thiosemicacbazon và phức chất của chúng đăng trên các tạp chí Hóa học, Dược học,
Y- sinh học v.v... như Polyhedron, Inorganica Chimica Acta, Inorganic
Biochemistry, European Journal of Medicinal Chemistry, Toxicology and Applied
Pharmacology, Bioinorganic & Medicinal Chemistry, Journal of Inorganic
Biochemistry v.v...
Các nghiên cứu hiện nay tập trung chủ yếu vào việc tổng hợp mới các
thiosemicacbazon, dẫn xuất của thiosemicacbazon và phức chất của chúng với các
ion kim loại, nghiên cứu cấu tạo của các phức chất sản phẩm bằng các phương pháp
khác nhau và khảo sát hoạt tính sinh học của chúng. Trong một số cơng trình gần
đây, ngồi hoạt tính sinh học người ta cịn khảo sát một số tính chất khác của
thiosemicacbazon như tính chất điện hóa, hoạt tính xúc tác, khả năng ức chế ăn mịn
kim loại [15, 17, 26] v.v...

1


Luận văn thạc sĩ


Nguyễn Thị Quyên
TÀI LIỆU THAM KHẢO

I. Tiếng việt
1. Trịnh Ngọc Châu (1993), Tổng hợp, nghiên cứu cấu tạo của các phức chất
Coban, Niken, Đồng và Molipđen với một số Thiosemicacbazon và thăm dị
hoạt tính sinh học của chúng, Luận án Phó Tiến sĩ Hố học, Trường đại học
Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội.
2. Trần Thị Đà, Nguyễn Hữu Đĩnh (2006), Phức chất:Phương pháp tổng hợp và
nghiên cứu cấu trúc, Nhà xuất bản Khoa học và Kỹ thuật.
3. Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2011), Hóa học vơ cơ (quyển 2 - các ngun tố d
và f), Nhà xuất bản giáo dục Việt Nam.
4. Hồng Nhâm (2001), Hố học Vơ cơ, Tập 3, Nhà xuất bản giáo dục.
5. Dương Tuấn Quang (2002), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc và thăm dị hoạt tính
sinh học của phức Platin với một số Thiosemicacbazon, Luận án tiến sĩ Hoá
học, Viện Hoá học, Trung tâm khoa học Tự nhiên và Công nghệ quốc gia.
6. Nguyễn Kim Phụng (2004), Phổ NMR sử dụng trong phân tích hữu cơ, Nhà xuất
bản Đại học Quốc Gia TP Hồ Chí Minh.
7. Đặng Như Tại, Phan Tống Sơn, Trần Quốc Sơn (1980), Cơ sở hoá học hữu cơ,
Nhà xuất bản Đại học và Trung học chuyên nghiệp, Hà Nội.
8. Thái Doãn Tĩnh (2008), Cơ chế và phản ứng hoá học hữu cơ, Tập 3, Nhà xuất
bản Khoa học và Kỹ thuật, Hà Nội.
9. Nguyễn Đình Triệu (1999), Các phương pháp vật lí ứng dụng trong hoá học,
NXB Đại học Quốc gia, Hà Nội.
10. Phan Thị Hồng Tuyết (2007), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc và thăm dị hoạt
tính sinh học của một số phức chất kim loại với Thiosemicacbazon, Luận án
Tiến Sĩ Hóa học, Viện Hóa học, Viện khoa học và cơng nghệ Việt Nam.

2



Luận văn thạc sĩ

Nguyễn Thị Quyên

II. Tiếng Anh
11.

Abdulla

H.

(2004),

Al-Kubaisi

Palladium(II)Complexes

of

“Copper(II),

Nickel(II)

and

2-Oximino-3-thiosemicarbazone-2,3-

butanedione”, Bull. Korean Chem. Soc., 25, pp. 37 - 41.
12. Adinarayana Reddy S., Janardhan Reddy K., Lakshmi Narayana (2008),

“Synthesis

of

New

Reagent

2,6-Diacetylpyridine

Bis-4-phenyl-3-

thiosemicarbazone (2,6-DAPBPTSC): Selective, Sensitive and Extractive
Spectrophotometric

Determination

Pharmaceutical and Alloy Samples”,

of

Co(II)

in

Vegetable,

Soil,

Journal of the Chinese Chemical


Society, 55, pp. 326 - 334.
13. Ana S. Mena Barreto Bastos, Antonio F. de Carvalho Alcantara (2005),
“Structural analyses of 4-benzoylpyridine thiosemicarbazone using NMR
techniques and theoretical calculations”, Tetrahedron, 61, pp. 7045 - 7053.
14. Anitha Sankaraperumal, J. Karthikeyan, A. Nityananda Shetty, R.
Lakshmisundaram

(2013),

“Nickel(II)

chloroethyl)amino]benzaldehyde-4-methyl

complex

of

p-[N,N-bis(2-

thiosemicarbazone:

Synthesis,

structural characterization and biological application”, Polyhedron, 50, pp.
264 - 269.
15. Ateya B. G., Abo - Elkhair B. M. and Abdel - Hamid I. A. (1976),
“Thiosemicarbazide as an inhibitor for the acid corrosion of iron”, Corrosion
Science, 16, pp. 163 - 169.
16. Campbell J. M. (1975), “Transition metal complexes of thiosemicarbazide and

thiosemicarbazones”, Coordination Chemistry Reviews 15, pp. 279 - 319.
17. Cavalca M., Branchi G. (1960), "The crystal structure of mono
thiosemicarbazide zinc chloride", Acta crystallorg, 13, pp. 688 - 698.
18. Caplanus I., Mihaela Rusu, Rusu G.G. (2007), “On the electronic transport
properties of some thiosemicarbazide derivatives complexed with nickel
cations”, Materials Chemistry and Physics, 101, pp. 77 - 80.

3


Luận văn thạc sĩ

Nguyễn Thị Quyên

19. Diaz A., Cao R. and Garcia A. (1994), "Characterization and biological
properties of a copper(II) complex with pyruvic acid thiosemicarbazone",
Monatshefte fur Chemie/ Chemical Monthly, 125, pp. 823 - 825.
20. Dimitra Kovala-Demertzi, Anastasia Galani, John R. Miller, Christopher S.
Frampton, (2013), “Synthesis, structure, spectroscopic studies and cytotoxic
effect of novel palladium(II) complexes with 2-formylpyridine-4-Nethylthiosemicarbazone: Potential antitumour agents”, Polyhedron, 52, pp. 1096 1102.
21. Departamento de Quımica, Universidade Federal de Minas Gerias (2006),
“Platinum and palladium complexes of thiosemicarbazones derived of 2acetylthiophene: Synthesis and spectral studies”, Spectrochimica Acta Part A,
63, pp. 669 - 672.
22. El-Asmy A.A. , Morsi M.A.,

and El - Shafei A.A. (2005), “Cobalt(II),

nickel(II), copper(II), zinc(II) and uranyl(VI) complexes of acetylacetone
bis(4-phenylthiosemicarbazone)”, Transition Metal Chemistry 11, pp. 494 496.
23. Falguni B., Samaresh B. (2002), “Thiosemicarbazone complexes of the

platinum metal. Astory of variable coordination modes”, Proceedings of the
Indian Academy of Sciences, Chemical Sciences, 114, pp. 255 - 268.
24. Guy Berthon and Torstenberg (1976), “Thermodynamics

of silver-

thiosemicarbazide complexation”, Journal Chemistry Thermodynamic, 8, pp.
1145 - 1152.
25. Hall I.H., Lackey C.B., Kilter T.D., Durham R.W. (2000), “Cytotoxicity of
copper

and

cobalt

complexes

of

furfural

semicarbazone

and

thiosemicarbazone derivatives in murine and human tumor cell lines”,
Pharmazie, 55 , pp. 937 - 914.
26. Harry B.Gray and C.J.Ballhausen (1962), “A molecular orbital theory for square
planar metal complexes”, J. Am. Chem. Soc, 85, pp. 260 - 265.


4


Luận văn thạc sĩ

Nguyễn Thị Quyên

27. Hong Yan, Prinessa Chellan, Tingyi Li, Jincheng Mao (2013), “Cyclometallated
Pd(II) thiosemicarbazone complexes: new catalyst precursors for Suzukicoupling reactions”, Tetrahedron Letters, 54, pp. 154 - 157.
28. Heloisa Beraldo, Dinorah Gambino (2004),
versatility

of

semicarbazones,

“The wide pharmacological

thiosemicarbazones

and

their

metal

complexes”, Mini- Reviews in Medicinal Chemistry, pp. 31 - 39.
29. Junnan Chen, Yue-wern Huang, GuanshuLiu, ZahraAfrasiabi, EkkehardSinn
(2004),


“The

cytotoxicity

and

mechanisms

of

1,2-naphthoquinone

thiosemicarbazone and its metal derivatives against MCF-7 human breast
cancer cells”, Toxicology and Applied Pharmacology, 197, pp. 40 - 48.
30. Leuteris Papathanasis, Mavroudis A. Demertzis, Paras Nath Yadav (2004),
“Palladium(II) and platinum(II) complexes of 2-hydroxy acetophenone N(4)ethylthiosemicarbazone - crystal structure and description of bonding
properties”, Inorganica Chimica Acta, 357, pp. 4113 - 4120.
31. Marthakutty Joseph, Mini Kuriakose , M.R. Prathapachandra Kurup (2006),
“Structural, antimicrobial and spectral studies of copper (II) complexes of 2benzoyl pyridine N(4)-phenylthiosemicarbazone”, Polyhedron, 25, pp. 61 70.
32. Neelam Bharti, Shailendra, Sangita Sharma (2003), “New Palladium (II)
complexes

of

5-nitrothiophene-2-

carboxaldehyde

thiosemicarbazones:


Synthesis, spectral studiesand in vitro anti - amoebic activity”, Bioorganic &
Medicinal Chemistry, 11, pp. 2923 - 2929.
33. Mostapha J.E., Magali Allain, Mustayeen A. K., Gilles M.B., (2005),
“Structural and spectral studies of nickel(II), copper(II) and cadmium (II)
complexes of 3-furaldehyde thiosemicarbazone” Polyhedron, 24, pp. 327 332.
34. Offiong O.E.,, S. Martelli (1992), “Antifungal and antibacterial activity of 2acetylpyridin-(4-phenylthiosemicarbazones and its metal(II) complexes”,
Farmaco, 47, pp. 1543 - 1554.
5


Luận văn thạc sĩ

Nguyễn Thị Quyên

35. Offiong O.E., Martelli S. (1993), “Synthesis, antibacterial and antifungal
activity of metal(II) complexes of 2-acetylpyridin thiosemicarbazones”,
Farmaco, 48, pp. 777 - 793.
36. Offiong O.E., S. Martelli (1995), “Synthesis and biological activity of novel
metal complexes of 2-acetylpyridin thiosemicarbazones”, Farmaco, 50, pp.
625 - 632.
37. Pillai C. K. S., Nandi U. S. and Warren Levinson (1977), “Interaction of DNA
with anti-cancer drugs: copper-thiosemicarbazide system”, Bioinorganic
Chemistry, pp. 151 - 157.
38. Reddy K. J, Kumar J. R. and Ramachandraiah C. (2003), “Analytical properties
of

1-phenyl-1,2-propanedione-2-oxime

thiosemicarbazone:


simultaneous

spectrophotometric determination of copper(II) and nickel(II) in edible oils
and seeds”, Talanta, 59, pp. 425 - 433.
39. Suryanarayana R.V. and Brahmaji R.S. (1979), “Polarographic and
spectrophotometric studies of cobalt(II) thiosemicarbazide system”, Journal of
Electroanalytical chemistry, 96, pp. 109 - 115.
40. Sirota A. and ramko T. (1974), “Square planar NiII complexes of
thiosemicarbazide”, Inorganica Chimica Acta, 8, pp. 289 - 291.
41. Yan-Ke Li, Min Yang, Ming-Xue Li, Han Yu a, He-Chen Wu, Song-Qiang Xie
(2013), “Synthesis, crystal structure and biological evaluation of a main group
seven-coordinated

bismuth(III)

complex

with

2-acetylpyridine

N4-

phenylthiosemicarbazone”, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 23, pp.
2288 - 2292.
42. William Henderson, Clifton E.F. (2003), “Platinum(II), palladium(II) and
gold(III)

complexes


containing

1,1,4-trisubstituted

dianionligands”, Inorganica Chimica Acta, 343, pp. 74 - 78.

6

thiosemicarbazide