Tải bản đầy đủ (.pdf) (18 trang)

Đề thi chọn học sinh giỏi môn Hóa học lớp 12 năm học 2012-2013 – Sở Giáo dục và Đào tạo Ninh Bình

Bạn đang xem bản rút gọn của tài liệu. Xem và tải ngay bản đầy đủ của tài liệu tại đây (625.89 KB, 18 trang )

SỞ GD&ĐT NINH BÌNH
ĐỀ THI CHÍNH THỨC

ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 THPT
Kỳ thi thứ nhất ­ Năm học 2012 – 2013
MÔN: HÓA HỌC
Ngày thi 09/10/2012
(Thời gian 180 phút, không kể thời gian phát đề)
Đề thi gồm 10 câu, trong 02 trang

Câu 1 (2,0 điểm):
Ở  nhiệt độ  600K đôi v
́ ơi phan 
́
̉ ưng: H
́
́ ̀
̣
 
2(k)  +  CO2(k)   ⇌  H2O(k) + CO(k)  co nông đô cân
băng cua H
̀
̉ 2, CO2, H2O va CO lân l
̀
̀ ượt băng 0,600; 0,459; 0,500 va 0,425 (mol/L).
̀
̀
 
1. Tính KC, Kp cua phan 
̉
̉ ưng.


́
 
2. Nêu l
́ ượng ban đâu cua H
̀ ̉ 2 va CO
̀ 2 băng nhau va băng 1 mol đ
̀
̀ ̀
ược đăt vao binh 5 lit thi
̣ ̀ ̀
́ ̀ 
nông đô cân băng cac chât la bao nhiêu?
̀
̣
̀
́
́ ̀
Câu 2 (2,0 điểm):
Một hợp chất được tạo thành từ  các ion M+ và X22­. Trong phân tử M2X2  có tổng số  hạt 
proton, nơtron, electron bằng 164, trong đó số  hạt mang điện nhiều hơn số  hạt không mang  
điện là 52. Số  khối của M lớn hơn số khối của X là 23 đơn vị. Tổng số  hạt proton, nơtron,  
electron trong ion M+ nhiều hơn trong ion X22­ là 7 hạt.
1. Xác định các nguyên tố  M, X và công thức phân tử  M2X2. Viết cấu hình electron của 
+
M ; viết công thức electron của ion X22­. 
2. Cho hợp chất M2X2   tác dụng với nước. Viết phương trình phản  ứng xảy ra và trình 
bày phương pháp hóa học để nhận biết sản phẩm.
3. Cho biết có thể xảy ra phản ứng thuận nghịch sau đây của hợp chất H2X2:
H2X2  + Ba(OH)2    BaX2  + 2HOH.
Phản ứng này nói lên tính chất hóa học gì của H2X2?

Câu 3 (2,0 điểm):
 
1. Xác định nồng độ H+ và giá trị pH của dung dịch CH3COOH 0,1M và dung dịch X tạo 
thành khi cho 0,82g CH3COONa  vào 1,0 L dung dịch CH3COOH 0,1M
 
2. Phải thêm vào bao nhiêu gam NaOH rắn vào dung dịch X để làm pH tăng một đơn vị?
 
3. So với [CH3COOH] trong dung dịch CH3COOH 0,1 M thì [CH3COOH] trong các dung 
dịch thứ nhất và thứ hai đã thay đổi theo những tỉ số nào? 
 
Cả ba ý đều có thể tính gần đúng. Biết Ka(CH3COOH) = 10­4,76
Câu 4 (2,0 điểm):
 
Cho các phương trình phản ứng:
(1)   (X)   +  HCl      (X1) + (X2)  + H2O
(5) (X2) + Ba(OH)2    (X7)     
(2)   (X1)  + NaOH     (X3)  +  (X4)  
(6) (X7) + NaOH        (X8) + (X9) + …
(3)   (X1)  + Cl2                (X5)
(7) (X8) + HCl            (X2) +…
(4)   (X3)  + H2O + O2     (X6)
(8) (X5) +  (X9) + H2O    (X4) + …
 
Hoàn thành các phương trình phản ứng và cho biết các chất X, X1,…, X9.
Câu 5 (2,0 điểm):
 
Cho một kim loại A tác dụng với một dung dịch muối B. Viết phương trình hóa học xảy  
ra trong các trường hợp sau:
 
1. Tạo ra chất khí và kết tủa trắng. Sục CO 2 dư vào sản phẩm, kết tủa tan cho dung dịch  

trong suốt.
 
2. Tạo 2 chất khí. Cho dung dịch HCl vào dung dịch thu được thấy giải phóng khí. Dẫn 
khí này vào nước vôi trong dư thấy nước vôi trong vẩn đục.
 
3. Kim loại mới sinh ra bám lên kim loại A. Lấy hỗn hợp kim loại này hòa tan trong dung  
dịch HNO3 đặc nóng thu được dung dịch G có 3 muối và khí D duy nhất.


 
4.  Sau khi phản  ứng kết thúc, được chất khí và dung dịch K. Chia dung dịch K làm 2  
phần:
 
­ Sục từ từ khí CO2 đến dư vào phần 1 thấy tạo thành kết tủa.
 
­ Sục từ từ khí HCl vào phần 2 cũng thấy tạo kết tủa, sau đó kết tủa tan khi HCl dư tạo  
dung dịch Y trong suốt. Nhỏ  dung dịch NaOH từ  từ  vào Y thấy tạo kết tủa, sau đó tan trong  
NaOH dư.
Câu 6 (2,0 điểm):
 
Muối KClO4  được điều chế  bằng cách điện phân dung dịch KClO3. Thực tế  khi điện 
phân ở một điện cực, ngoài nửa phản ứng tạo ra sản phẩm chính là KClO4 còn đồng thời xảy 
ra nửa phản ứng tạo thành một khí không màu. Ở điện cực thứ hai chỉ xảy ra nửa phản ứng tạo 
ra một khí duy nhất. Hiệu suất tạo thành sản phẩm chính chỉ đạt 60%.
1. Viết ký hiệu của tế bào điện phân và các nửa phản ứng ở anot và catot.
2. Tính điện lượng tiêu thụ  và thể  tích khí thoát ra  ở  điện cực (đo  ở  25 0C và 1 atm) khi 
điều chế được 332,52g KClO4.
Câu 7 (2,0 điểm):
 
Cho ba hợp chất A, B, C:

HO

C

CH3

O
A

 
 
 

HO

C

C

CH3

O
B

CH3

OH O
C

1. Hãy so sánh tính axit của A và B.

2. Hãy so sánh nhiệt độ sôi; độ tan trong dung môi không phân cực của B và C. 
3. Cho biết số đồng phân lập thể có thể có của A, B và C.

Câu 8 (2,0 điểm):
Hỗn hợp X gồm hai chất hữu cơ  A, B chỉ  chứa chức ancol ho ặc anđehit hoặc cả  hai. 
Trong cả A, B số nguyên tử H đều gấp đôi số nguyên tử C, gốc hiđrocacbon có thể no hoặc có  
một liên kết đôi. Nếu lấy cùng số  mol A hoặc B phản  ứng hết với Na thì đều thu được V lít 
hiđro. Còn nếu lấy số mol A hoặc B như trên cho phản ứng hết với hiđro thì lượng H 2 cần là 2 
V lít. Cho 33,8 gam X phản  ứng hết với Na thu được 5,6 lít hiđro ở đktc. Nếu lấy 33,8 gam X  
phản  ứng hết với AgNO3  trong NH3  sau đó lấy Ag sinh ra phản  ứng hết với HNO 3  đặc thu 
được 13,44 lít NO2 ở đktc.
Xác định công thức cấu tạo của A, B.
Câu 9 (2,0 điểm):
 
Công thức đơn giản nhất của hiđro cacbon A là CH. Biết phân tử  khối của A nhỏ  hơn 
150 đvC. Cho A tác dụng với dung dịch Brom dư thu được sản phẩm B chứa 26,67% cacbon về 
khối lượng. Biết A có tính quang hoạt, khi oxi hoá A thu được một trong các sản phẩm là axit  
benzoic.
 
1. Xác định công thức cấu tạo của A.
 
2. Viết phương trình phản ứng của A phản ứng được với các chất: Dung dịch Brom dư, 
H2O (Hg2+, to), dung dịch Ag(NH3)2+, H2 dư/Ni.
Câu 10 (2,0 điểm):
 
Clobenzen phản ứng với dung dịch NaOH đậm đặc trong nước ở nhiệt độ và áp suất cao 
o
(350 C, 4500 psi), nhưng phản  ứng của 4–nitroclobenzen xảy ra dễ  dàng hơn (NaOH 15%,  
160oC). 2,4 – Đinitroclobenzen thuỷ phân trong dung dịch nước của natri cacbonat tại 130 oC và 
2,4,6–trinitroclobenzen thuỷ  phân chỉ  cần nước đun nóng. Sản phẩm của tất cả  các phản ứng  

trên là các phenol tương ứng.
 
1. 
Xác định loại phản ứng trên và chỉ rõ cơ chế tổng quát của phản ứng này.


 
2. 
  3 – Nitroclobenzen phản  ứng với dung dịch hydroxit trong nước nhanh h ơn hay  
chậm hơn so với 4 – nitroclobenzen?
 
3. 
 2,4 – Đinitroclobenzen phản  ứng với N – metylanilin cho một amin bậc ba, hãy  
viết công thức cấu tạo của amin này.
 
4. 
Nếu  2,4  –  đinitroflobenzen  phản  ứng  với  tác   nhân  nucleophin  nhanh  hơn  2,4– 
đinitroclobenzen thì có thể kết luận gì về cơ chế phản ứng trên?

­­­­­­­­­­HẾT­­­­­­­­­­

Thí sinh được sử dụng bảng tuần hoàn các nguyên tố hóa học.
Họ và tên thí sinh :...........................................................Số báo danh .....................................
Họ và tên, chữ ký: 
2: ........................................

Giám

 


thị

 

1:........................................Giám

 

thị 


SỞ GD&ĐT NINH BÌNH

HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT

Câu

Kỳ thi thứ nhất ­ Năm học 2012 – 2013
MÔN: Hóa học
Ngày thi 9/10/2012
(Hướng dẫn chấm  gồm .trang)
Đáp án

Điểm

1. (1 điểm) 
Kc = 
1
(2 
điểm)


[ H 2O ] .[ CO ] 0,5
 = 
[ H 2 ] .[ CO2 ] 0, 6

0, 425
 = 0,7716 ;  
0, 459

Kp = Kc(RT)∆n = 0,7716    (do ∆n = 0)

0,5

2. (1 điểm)
Ở trạng thái cân bằng: [H2O] = a ;  [CO] = a; [H2] = [CO2] = 0,2 – a 
Ta có : 

a
 = 0,7716   a = 0,094 và 0,2 – a = 0,106 
(0, 2 − a) 2

0,5

0,5

Giải hệ phương trình (1, 2, 3, 4) ta có Z = 19, đó là K và Z' = 8, đó là O. 
Công thức phân tử là K2O2
Cấu hình electron của K+ : 1s22s22p63s23p6.

0,25


..

..

0,25

..

..

Công thức electron của O 22 :     [ :  O  :  O  : ] 2­
2. (0,5 điểm)
Cho hợp chất K2O2  tác dụng với nước:      2K2O2  + 2H2O   4 KOH + O2 

3
(2 
điểm)

0,5

2

1. (1 điểm) 
Gọi Z,  N  là  số  proton (cũng bằng số  electron) và  số  nơtron trong 1  
nguyên tử M, và Z', N' là số proton (cũng bằng số electron) và số nơtron  
trong 1 nguyên tử X. Theo điều kiện của bài toán ta có các phương trình 
sau:
2(2Z + N) + 2(2Z' + N') = 164                 (1)
(4Z + 4Z') ­ 2(N + N') = 52                      (2)

(Z + N) ­ (Z' + N') = 23                            (3)
(2Z + N ­ 1) ­ (4Z' + 2N' + 2) = 7             (4)
2
(2 
điểm)

0,5

Để nhận biết KOH cho quỳ tím vào hoá xanh hoặc các dung dịch muối 
Fe3+; Cu2+  hoặc dùng oxit hiđroxit lưỡng tính; Nhận biết oxi dùng que 
đóm có tàn lửa đỏ, que đóm bùng cháy.
3. (0,5 điểm) 
Phương trình phản ứng:              H2O2 + Ba(OH)2  BaO2 + 2H2O
Cho thấy H2O2 đóng vai trò như một axit hai lần axit rất yếu.
1. (0,5 điểm) 
CH3COOH ⇌ CH3COO­ + H+                     CH3COONa   CH3COO­ + Na+
– Dung dịch axit axetic ban đầu: [CH3COO­] = [H+];
[CH3COOH]ban đầu   Caxit   0,1M
+
[H ]   (0,1Ka)1/2 = 10­2,88   pH = 2,88


CH 3COO − �
H+�



�= 10−4,76
Ka =
[ CH 3COOH ]

Hỗn hợp axit yếu và muối của nó là dung dịch đệm nên: 

0,25
0,25

0,5
0,5

0,25


SỞ GD&ĐT NINH BÌNH

HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT

Kỳ thi thứ nhất ­ Năm học 2012 – 2013
MÔN: Hóa học
Ngày thi 9/10/2012
(Hướng dẫn chấm  gồm .trang)

[Ac − ]
pH = pK a + log
= 3,76
[HAc]

0,25

2. (0,5 điểm)
CH3COOH + NaOH   CH3COONa + H2O
Khi pH tăng 1 đơn vị   pH = 4,76 = pKa


1
2

o

o

 [CH3COOH] = [CH3COO­] =  ( CCH 3COOH + CCH 3COONa ) = 0,055

0,25

o

 CNaOH = [CH3COO­] ­  CCH 3COONa = 0,045 M 
 nNaOH = 0,045 mol   mNaOH = 1,8 gam
3. (1 điểm) 
– Thêm CH3COONa: 
[CH3COOH]2 = [H+].Cmuối/Ka   0,1M hoặc chính xác hơn
[CH3COOH]2 = Caxit ­ [H+]2 = 0,0986M  [CH3COOH]2/[CH3COOH]1   1
– Thêm NaOH: 
[CH3COOH]3 = [H+].(Cmuối + Cb)/Ka = 0,055M
[CH3COOH]3/[CH3COOH]1   0,55
(1) FeCO3  +  2HCl     FeCl2  +  CO2  +  H2O
(X)                             (X1)        (X2)
(2) FeCl2  +  2NaOH     Fe(OH)2  +  2NaCl
(X1)
(X3)            (X4)

4

(2 
điểm)

5
(2 
điểm)

(3) 2FeCl2  +  Cl2     2FeCl3
 (X1)                          (X5)     
(4) 4Fe(OH)2 + 2H2O + O2     4Fe(OH)3 ↓
       (X3)                                           (X6)
(5) 2CO2  + Ba(OH)2     Ba(HCO3)2  
(X2)                                (X7)
(6) Ba(HCO3)2  +  2NaOH    BaCO3 ↓ + Na2CO3 + 2H2O
  (X7)                                    (X8)             (X9)
(7) BaCO3  + 2HCl     BaCl2  +  CO2  +  H2O
(X8)                                          (X2)            
(8) 2FeCl3  + 3Na2CO3  + 3H2O   2Fe(OH)3 ↓ +  3CO2  +  6NaCl
       (X5)             (X9)
1. (0,5 điểm) 
Ba + dung dịch Ba(HCO3)2 
Ba + 2 H2O   Ba(OH)2 + H2 
Ba(OH)2 + Ba(HCO3)2   2 BaCO3  + 2 H2O

0,25

0,5

0,5


0,5

0,5

0,5

0,5

0,5


SỞ GD&ĐT NINH BÌNH

HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT

Kỳ thi thứ nhất ­ Năm học 2012 – 2013
MÔN: Hóa học
Ngày thi 9/10/2012
(Hướng dẫn chấm  gồm .trang)
 Ba(HCO3)2 tan

CO2 + H2O + BaCO3 
2. (0,5  điểm)
Na + dung dịch (NH4)2CO3

2 Na + 2 H2O   2 NaOH + H2
2 NaOH + (NH4)2CO3   Na2CO3 + 2 NH3  + 2 H2O
2 HCl + Na2CO3   2 NaCl + CO2  + H2O
CO2 + Ca(OH)2   CaCO3  + H2O
3. (0,5  điểm) 

Fe + dung dịch CuSO4

0,5

Fe + CuSO4   FeSO4 + Cu 
Fe + 6 HNO3  t  Fe(NO3)3 + 3 NO2  + 3 H2O
Cu + 4 HNO3  t  Cu(NO3)2 + 2 NO2  + 2 H2O
Sắt hay đồng dư tác dụng với một phần với Fe(NO3)3
                    Fe + Fe(NO3)3   Fe(NO3)2
Dung dịch G chứa 3 muối : Fe(NO3)3; Cu(NO3)2; Fe(NO3)2
  Hoặc một kim loại khác đẩy muối sắt
4. (0,5  điểm)
Na + dung dịch AlCl3
               2 Na + 2 H2O   2 NaOH + H2
               4 NaOH dư + AlCl3   NaAlO2 + 3 NaCl + 2 H2O
­ Phần 1:
              CO2 + NaOH   NaHCO3
             CO2 + H2O + NaAlO2   Al(OH)3  + NaHCO3
­ Phần 2 :
              HCl + NaOH   NaCl + H2O
               HCl + H2O + NaAlO2   Al(OH)3  + NaCl
             3 HCl + Al(OH)3   AlCl3 + 3 H2O
           3 NaOH + AlCl3   Al(OH)3  + 3 NaCl
             NaOH dư + Al(OH)3   NaAlO2 + 2H2O
1. (1 điểm) 
­ Kí hiệu của tế bào điện phân:    Pt      KClO3  (dd)       Pt
Phản ứng chính: anot:  ClO3­  ­ 2e  + H2O     ClO4 ­  + 2H+
                           catot:          2H2 O  +  2e          H 2  + 2OH  ­
                                         ClO3­  + H2O     ClO4­  + H2
o


o

6
(2 
điểm)

0,5

0,5
0,25
0,5

1
2

Phản ứng phụ: anot:         H2O  ­ 2e          2H+  +  O2
                        catot:          2H2 O  +  2e         H 2  + 2OH  ­
1
2

                                                      H2O      O2  + H2
2. (1 điểm)

0,25


SỞ GD&ĐT NINH BÌNH

nKClO4 =


HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT

Kỳ thi thứ nhất ­ Năm học 2012 – 2013
MÔN: Hóa học
Ngày thi 9/10/2012
(Hướng dẫn chấm  gồm .trang)

332,52
= 2,4mol
138,5

q = 2,4 mol . 2F

c 100
.
mol 60

8.F

8(96485 C)

771880 C          

0,5

8F
4 mol
­ Khí ở catot là hydro:  n H 2 =  2F / mol
nRT 4.0,08205.298

97,80 lit
V H 2 = 
P
1

Khí ở anot là oxy:  nF  tạo ra O2 = 8 . 0,4  = 3,2 F
O2

7
(2 
điểm)

8
(2 
điểm)

3,2 F
 =  4F / mol

0,8 mol

n
Nếu thí sinh lấy F = 96500 thì kết quả  là q =  772000 vẫn cho điểm tối 
đa
1. (0,5 điểm) 
Tính axit được đánh giá bằng khả năng phân li H+ của nhóm OH. Khả 
năng này thuận lợi khi có các hiệu ứng kéo electron  (­I hoặc –C) nằm 
kề nhóm OH. Ở A vừa có hiệu ứng liên hợp  (­C) và hiệu ứng cảm ứng 
(­I); ở B chỉ có hiệu ứng (­I). 
Tính axit của (A) > (B).

(Có thể giải thích bằng cách biểu diễn hiệu ứng trên công thức)
2. (1 điểm)
Chất C có liên kết hidro nội phân tử, B có liên kết hidro liên phân tử 
(Biểu diễn liên kết hidro của hai chất)
­ Liên kết hidro làm tăng điểm sôi   nhiệt độ sôi của (C) nhỏ hơn (B). 
­ (C) có độ tan trong dung môi không phân cực lớn hơn (B).
3. (0,5 điểm) 
A, có 2 C*, có thể tồn tại 4 đồng phân lập thể. 
B, C có 4 C*   có 16 đồng phân
1. (1 điểm) 
Phản ứng với Na cho cùng lượng H2 nên A, B có cùng số nhóm –OH.
+ Ta thấy A, B đều có (  + vòng) = 1 nên 1 mol A hoặc B chỉ pư được 
với 1 mol hiđro theo giả thiết suy ra khi 1 mol A hoặc B pư với Na chỉ 
cho 0,5 mol hiđro   A, B chỉ có 1 nhóm –OH. 

0,5

0,5

0,5
0,5

0,5

0,5

Vậy A, B có các trường hợp sau:
TH1: A là HO­CnH2n­CHO(a mol); B là HO­CmH2m­CHO(b mol)
+ Ứng với trường hợp 1 ta có hệ:
a(46 + 14n) + b(14m + 46) = 33,8

0,5a + 0,5b = 5, 6 / 22, 4
2b + 2b = 13, 44 / 22, 4

a + b = 0,5 và a + b= 0,3  loại.

0,5


SỞ GD&ĐT NINH BÌNH

HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT

Kỳ thi thứ nhất ­ Năm học 2012 – 2013
MÔN: Hóa học
Ngày thi 9/10/2012
(Hướng dẫn chấm  gồm .trang)

TH2: A là CnH2n­1OH(a mol); B là HO­CmH2m­CHO(b mol)
+ Ứng với trường hợp 1 ta có hệ:
a(16 + 14n) + b(14m + 46) = 33,8
0,5a + 0,5b = 5, 6 / 22, 4
 
2b = 13, 44 / 22, 4

0,5

         a = 0,2; b = 0,3 và
    2n + 3m = 12  n = 3 và m = 2 thỏa mãn
+ Vậy A là: CH2=CH­CH2­OH và B là HO­CH2­CH2­CHO
1. (1 điểm) 

MA = 13n < 150   n   11 
A quang hoạt và có vòng benzen   A có ít nhất 10 nguyên tử C.
Vì số nguyên tử H không thể lẻ   A là C10H10.
A + xBr2   C10H10Br2x    Vì %mC = 26,67%   x = 2.
9
(2 
điểm)

10
(2 
điểm)

 A không thể có vòng 4 cạnh, phải có cấu tạo:

0,5

C6H5CH(CH3)C CH + Ag(NH3)2+   C6H5CH(CH3)C CAg +NH3 + NH4+ 
C6H5CH(CH3)C CH + 5H2   C6H11­CH(CH3)C2H5
1. (0,5 điểm) 
Phản ứng đầu tiên theo cơ chế tách­cộng với tiểu phân trung gian là 
Arin
Phản ứng còn lại: thế nucleophin trên nhân thơm
Cơ chế tổng quát:
X
+ NuE

(1)
E

0,5


0,25

Nu-

Nu

-

0,5
0,5

C6H5CH(CH3)C CH    hoặc C6H5­          hoặc C6H5­          
2. (1 điểm)
C6H5CH(CH3)C CH +  Br2    C6H5CH(CH3)CBr2­CHBr2
C6H5CH(CH3)C CH +  H2O   C6H5CH(CH3)COCH3

X

0,5

(2)

+ XE

                   
X = Cl
E = NO2 (1   3 nhóm)
2. (0,5 điểm)
Chậm hơn do không có hiệu  ứng –C của –NO2  làm tăng mật độ  điện 

dương trên nguyên tử C
3. (0,5 điểm) 
Công thức cấu tạo:

0,25

0,5

0,5


SỞ GD&ĐT NINH BÌNH

HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT

Kỳ thi thứ nhất ­ Năm học 2012 – 2013
MÔN: Hóa học
Ngày thi 9/10/2012
(Hướng dẫn chấm  gồm .trang)

NO2 CH3
N
O2N

4. (0,5 điểm)
Giai đoạn 1: Tốc độ  phụ thuộc mật độ  e trên nguyên tử  C liên kết với  
X.
 X là F thì tốc độ cao hơn
0,25
Giai đoạn 2: Tốc độ phụ thuộc năng lượng liên kết C ­ X

 X là Cl thì tốc độ cao hơn
Tốc độ chung do giai đoạn chậm quyết định tốc độ phản ứng.
 Giai đoạn 1 chậm.
­­­­­­­­­­­Hết­­­­­­­­­­­

0,25


SỞ GD&ĐT NINH BÌNH
ĐỀ THI CHÍNH THỨC

ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI LỚP 12 THPT
Kỳ thi thứ nhất ­ Năm học 2012 – 2013
MÔN: HÓA HỌC
Ngày thi 10/10/2012
(Thời gian 180 phút, không kể thời gian phát đề)
Đề thi gồm 10 câu, trong 02 trang

Câu 1 (2,0 điểm):
1. Cho biêt môt sô gia tri năng l
́ ̣ ́ ́ ̣
ượng ion hoa th
́ ứ nhât (I
́ 1,eV): 5,14; 7,64; 21,58 cua Ne , Na,
̉
 
Mg va môt sô gia tri năng l
̀ ̣ ́ ́ ̣
ượng ion hoa th
́ ứ hai (I2, eV): 41,07; 47,29 cua Na va Ne. Hay gan môi

̉
̀
̃ ́
̃ 
gia tri I
́ ̣ 1,I2 cho môi nguyên tô va giai thich. Hoi I
̃
́ ̀ ̉
́
̉ 2 cua Mg nh
̉
ư thê nao so v
́ ̀
ơi cac gia tri trên? Vi
́ ́
́ ̣
̀ 
sao?
2. Giải thích tại sao:
a) Axit flohydric la môt axit yêu nhât trong cac axit HX nh
̀ ̣
́
́
́
ưng lai tao đ
̣ ̣ ược muôi axit con
́
̀ 
cac axit khac thi không co kha năng nay?
́

́ ̀
́ ̉
̀
b) B va Al la hai nguyên tô kê nhau 
̀
̀
́ ̀
ở nhom IIIA nh
́
ưng co phân t
́
ử Al2Cl6 mà không co B
́ 2Cl6?
Câu 2 (1,0 điểm): Cho các số liệu sau ở 298K:
   Ag+(dd)
  N3­(dd)
  K+(dd)
AgN3(r)
KN3(r)
o
­1
∆G S(kJ.mol )   77   
348   
  ­283   
378
 77
1. Xác định chiều xảy ra của các qua trình sau:
́
+
­

Ag (dd) + N3 (dd) → AgN3(r) (1)
K+(dd)  + N3­(dd) → KN3(r)
(2)
2. Tính tích số tan của chất điện li ít tan.
Câu 3 (3,0 điểm):
 
1. Cho hai phản ứng giữa graphit và oxi: C(gr) + ½ O2 (k)       CO (k)
(a)
 
C(gr) +     O2 (k)       CO2 (k)  (b)
0
0
Các đại lượng  H ,  S  (phụ thuộc nhiệt độ) của mỗi phản ứng như sau:
H0T(a) (J/mol)   = ­ 112298,8 + 5,94T  
H0T(b) (J/mol)   = ­ 393740,1 + 0,77T
S0T(a) (J/K.mol) = 54,0 + 6,21lnT     
S0T(b) (J/K.mol) = 1,54 ­ 0,77 lnT
Hãy l ậ p các hàm năng l ượ ng t ự  do Gibbs theo nhi ệt độ   G 0T (a) = f (T) ,  G 0 T (b) = f(T) 
và cho bi ết khi tăng nhi ệt độ  thì chúng bi ến đổ i như  th ế  nào?
 
2.  Trong một thí nghiệm người ta cho bột NiO và khí CO vào một bình kín, đun nóng  
bình lên đến 14000C. Sau khi đạt tới cân bằng, trong bình có bốn chất là NiO(r), Ni(r), CO(k) và 
CO2(k) trong đó CO chiếm 1%, CO2 chiếm 99% thể tích; áp suất khí bằng 1 bar (105 Pa). 
Dựa vào kết quả thí nghiệm và các dữ kiện nhiệt động đã cho ở trên, hãy tính áp suất khí  
O2 tồn tại cân bằng với hỗn hợp NiO và Ni ở 14000C.
Câu 4 (2,0 điểm):
 
Hợp chât MX
́
́ ̉ ́

ự nhiên. Hoa tan MX
̀
̀
̣
̣
́  
2 kha phô biên trong t
2 băng dung dich HNO
3 đăc nong,
dư, thu được dung dich A. Cho A tac dung v
̣
́ ̣
ơi BaCl
́
́ ̣
̀
́ ̉
́
̀
 
2 thây tao thanh kêt tua trăng, con khi cho A
tac dung v
́ ̣
ơi dung dich NH
́
̣
́ ̣
̀
́ ̉
̉

3 dư thây tao thanh kêt tua nâu đo.
 
1. Hoi MX
̉
̀ ́ ̀
̣
ất này và viêt cac ph
́ ́ ương trinh phan 
̀
̉ ưng xay ra.
́
̉
2 la chât gi? Goi tên ch
 
2. Nươc t
́ ự nhiên (nươc suôi) 
́
́ ở cac vung mo co MX
́ ̀
̉ ́
̣
́ ́ ̣
́
̃ 
2 bi axit hoa rât manh (pH thâp). Hay
viêt ph
́ ương trinh phan 
̀
̉ ưng đê giai thich hiên t
́

̉ ̉
́
̣ ượng đo.́
 
3. Nguyên tô X co thê tao thanh v
́
́ ̉ ̣
̀ ơi flo h
́
ợp chât XF
́
́
́ ́ ̣ ực đai. D
̣
ựa 
n, trong đo n co gia tri c
vao câu hinh electron cua X đê tim gia tri đo. Cac obitan cua nguyên t
̀ ́ ̀
̉
̉ ̀
́ ̣ ́ ́
̉
ử trung tâm X lai hoa gi?
́ ̀
 
4. Viêt câu hinh electron (dang obitan) cua M va cua cac ion th
́ ́ ̀
̣
̉
̀ ̉

́
ương găp cua kim loai M.
̀
̣
̉
̣
Câu 5 (2,0 điểm):
 
Canxi xianamit (CaCN2) là một loại phân bón đa năng và có tác dụng tốt.  Nó có thể được 
sản xuất rất dễ dàng từ các loại hóa chất thông thường như CaCO 3. Quá trình nhiệt phân CaCO3 
cho ra một chất rắn màu trắng XA và một khí không màu XB không duy trì sự cháy. Chất rắn màu 


xám XC và khí XD hình thành bởi phản ứng khử XA với cacbon. XC và XD còn có thể bị oxy hóa để 
tạo thành các sản phẩm có mức oxy hóa cao hơn. Phản ứng của XC với nitơ cuối cùng cũng dẫn tới 
việc tạo thành CaCN2.
 
1. Viết tất cả các phương trình phản ứng xảy ra.
 
2. Khi thuỷ phân CaCN2 thì thu được chất gì? Viết phương trình phản ứng.
 
3. Trong hóa học chất rắn thì anion CN22­ có thể có đồng phân. Axit của cả hai anion đều 
đã được biết (chỉ  tồn tại trong pha khí). Viết công thức cấu tạo của hai axit và cho biết cân 
bằng chuyển hóa giữa hai axit trên ưu tiên phía nào?
­1­
Câu 6 (2,0 điểm):
Cho 0,1 mol mỗi axit H3PO2 và H3PO3 tác dụng với dung dịch KOH dư thì thu được hai 
muối có khối lượng lần lượt là 10,408 g và 15,816 g.
 
1. Xác định công thức cấu tạo và gọi tên hai phân tử axit trên.

 
2.  Hãy cho biết kiểu lai hoá của nguyên tử  photpho và cấu trúc hình học của hai phân tử 
trên.
Cho nguyên tử khối của các nguyên tố: K = 39,09; H = 1,008; P = 30,97; O = 16,00.
Câu 7 (2,0 điểm):
 
Hai chât h
́ ưu c
̃ ơ A va B đêu co công th
̀
̀ ́
ức phân tử C3H6O. A có một loại hiđro còn B co 4
́  
loai. A cho phan 
̣
̉ ưng iodofom. B không tham gia phan 
́
̉ ưng v
́ ơi dân xuât c
́ ̃
́ ơ magie. Môt trong hai
̣
 
chât nay phan 
́ ̀
̉ ưng v
́
ơi axit malonic tao thanh môt h
́
̣

̀
̣ ợp chât D co công th
́
́
ức phân tử  la C
̀ 6H8O4 
(axit meldrum). Chât D phan 
́
̉ ưng đ
́ ược vơi Natri va co pKa = 4,83. Khi ng
́
̀ ́
ưng tu D v
̣
ơi andehit
́
 
thơm thu được san phâm E. 
̉
̉
 
1. Hay xac đinh câu truc cua A, B. Ch
̃ ́ ̣
́
́ ̉
ỉ rõ bằng các phản ứng, các đặc điểm cấu trúc.
 
2. Chất nào tạo ra D? Giải thích và viết phương trình phản ứng tạo D, E.
 
3. Tại sao D phản ứng được với Na?

Câu 8 (2,0 điểm):
 
1. Một monosaccarit (A) có khối lượng phân tử  là 150 đvC. Khi xử  lý A với NaBH4 thì 
sinh ra hai đồng phân lập thể (B) và (C) không có tính quang hoạt.
 
a) Vẽ công thức cấu tạo của A, B và C bằng cách sử dụng công thức chiếu Fischer.
 
b) Xác định cấu hình tuyệt đối của các chất A, B,  C.
 
2. Glyxin (H2N – CH2 – COOH) là   ­ aminoaxit. Ba phân tử glyxin có thể tạo ra tripeptit 
Gly–Gly –Gly thông qua phản  ứng ngưng tụ  tạo thành amit và kèm theo sự  tách hai phân tử 
nước. 
 
a) Hãy viết công thức cấu tạo của tripeptit.
 
b) Từ hỗn hợp các chất sau có thể tao ra bao nhiêu lo
̣
ại tripeptit?
O

O

O

H2N

H2N

H2N
OH

H

H

H

Glyxin (Gly)

OH

OH
H3C

CH3

L ­ Alanin (L ­ Ala)

H

D ­ Alanin (D ­ Ala)

 
c) Tổng cộng có bao nhiêu peptit có đồng phân quang học trong số các tripeptit trên?
Câu 9 (2,0 điểm):
1. Isoleuxin được điều chế  theo các phản  ứng sau (A, B, C, D là kí hiệu các chất cần  
tìm): 
CH3CH2

CH CH3
Br


          

+ CH 2 (COOC2 H5 ) 2
C2 H 5ONa

  A

1)KOH
2)HCl

B
     

+ Br2

 C 

tO

   

  D

+NH3

 Isoleuxin

Hãy cho biết công thức của các chất A, B, C, D và Isoleuxin.  
 

2.  Tiến hành phản  ứng giữa 3,5,5­trimetyl xiclohex­2­enon và  n­butyl magie iodua. Sau 
đó, thuỷ  phân hỗn hợp bằng dung dịch HCl 4,0 M thu được hợp chất  B; B chuyển hóa thành 
năm đồng phân, kí hiệu từ D1 đến D5 có công thức phân tử C13H22.


 
Viết công thức cấu tạo của các đồng phân D1, D2, D3, D4, D5 và giải thích sự  hình thành 
chúng.
Câu 10 (2,0 điểm):
 
Một monotecpenoit mạch hở A có công thức phân tử C10H18O (khung cacbon gồm hai đơn 
vị isopren nối với nhau theo quy tắc đầu­đuôi). Oxi hoá A thu được hỗn hợp các chất A1, A2 và 
A3.   Chất  A1(C3H6O)   cho   phản   ứng   iodofom   và   không   làm   mất   màu   nước   brom.   Chất  A2 
(C2H2O4) phản  ứng được với Na2CO3  và phản  ứng với dung dịch Ca(OH) 2  cho kết tủa trắng 
không tan trong axit axetic; A2  làm mất màu dung dịch KMnO4  loãng.  Chất  A3  (C5H8O3) cho 
phản ứng iodofom và phản ứng được với Na2CO3.
1. Viết công thức cấu tạo của A1, A2 và A3.
2. Vẽ công thức các đồng phân hình học của A và gọi tên theo danh pháp IUPAC.

­­­­­­­­­­HẾT­­­­­­­­­­

Thí sinh được sử dụng bảng tuần hoàn các nguyên tố hóa học
Họ   và   tên   thí   sinh 

:.......................................................

 Số   báo 

danh .....................................
Họ và tên, chữ ký: 

2: .........................................

Giám

 

thị

­2­

 

1:.....................................Giám

 

thị 


SỞ GD&ĐT NINH BÌNH

HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT

Kỳ thi thứ nhất ­ Năm học 2012 – 2013
MÔN: Hóa học
Ngày thi 10/10/2012
(Hướng dẫn chấm gồm 5 trang)

Câu


Đáp án

Điểm

1. (1 điểm) 

* Năng lượng ion hóa thứ nhất (I1): 
Na     ([Ne]3s1)
5,14(eV)

11

12

Mg    ([Ne]3s2)
7,64(eV)

Ne (2s22p6) 
21,58(eV)

10

0,25

Vì Na có bán kính lớn hơn và điện tích hạt nhân nhỏ hơn Mg   lực hút 
của hạt nhân với electron ngoài cùng nhỏ hơn Mg   I1 nhỏ.
Ne có lớp vỏ ngoài bão hòa bền vững, hơn nữa Ne thuộc chu kỳ II nên  0,25
bán kính nhỏ hơn so với Na và Mg   electron khó tách khỏi nguyên tử.
* Năng lượng ion hóa thứ hai (I2): 
  Na+ 

­1e 
 
Na2+ 
I2 = 47,29 (eV)
+
2+
  Ne  
­1e 
 
Ne  
I2 = 41,07 (eV)
+
Na  có cấu hình e giống khí hiếm (bền vững)   e khó tách khỏi Na+.
Ne+ không có cấu hình lớp vỏ ngoài cùng giống khí hiếm   electron 
0,25
1
ngoài cùng dễ tách ra hơn so với electron của Na+.
(2 điểm)
* I2  của Mg nhỏ  nhất vì Mg+  có bán kính lớn nhất, đồng thời lớp vỏ  0,25
cũng chưa bền vững
2. (1 điểm)
a) Môt phân vi năng l
̣
̀ ̀
ượng liên kêt H 
́ ─ F rât l
́ ơn, môt phân vi khi tan trong
́
̣
̀ ̀

 
–  

nươc ion F
́
  tương tac v
́ ơi phân t
́
ử HF tao ra ion ph
̣
ưc HF
́
̀
 
2  . Do 1 phân phân

+
tử HF liên kêt tao ra HF
́ ̣
̀ ượng tương đôi cua ion H
́ ̉
́ 
2   nên ham l
3O  không lơn


 HF co tinh axit yêu. Đông th
́ ́
́
̀

ời dung dich HF co cac ion dang HF
̣
́ ́
̣
2 , H2F3 , 

 
0,5
H3F4 … khi trung hoa tao ra cac muôi axit nh
̀ ̣
́
́
ư KHF2, KH2F3 …..
b)  Cả B và Al đều chưa đạt cấu hình khí hiếm vì liên kết M­Cl đều có tính  
cộng hóa trị. Kich th
́
ươc cua nguyên t
́ ̉
ử B qua nho nên s
́ ̉
ự co măt cua 4 nguyên
́ ̣ ̉
 
tử Clo co thê tich t
́ ̉ ́ ương đôi l
́ ơn, quanh no se gây ra t
́
́ ̃
ương tac đây nhau  l
́ ̉

ớn  
Cl                     Cl                    Cl
lam cho phân t
̀
ử không bên v
̀ ững.
0,5
            Al                    Al
Cl                     Cl                    Cl

1. (0,5 điểm) 

2
(1 điểm)

Ag+(dd) + N3­(dd) → AgN3(r)
∆Go = 378 – (77 + 348) = ­47kJ: Chiều thuận.
K+(dd)   + N3­(dd) → KN3(r)
∆Go = 77 – (­283 + 348) = 12kJ: Chiều nghịch.

0,25
0,25

2. (0,5 điểm)

AgN3 là chất ít tan. Gọi Ks là tích số tan của nó:
lg K s
3
(2 điểm)


47000
2.303.8.314.298

1. (1 điểm)
H T0 (a ) T S T0 (a)
G T0 (a )

8,237

Ks

5,79.10

9

0,5


Câu
0
T

G (a)

Đáp án

Điểm

0
T


G ( a)  (­ 112298,8 + 5,94 T) – T(54,0 + 6,21 lnT)
                 ­112298,8 – 48,06T ­  6,21T. lnT
Hàm nghịch biến theo T   Khi tăng T thì  G0 giảm .
­   GT0 (b)  ( ­ 393740,1 + 0,77 T ) – T (1,54 ­ 0,77 lnT)
    GT0 (b)  ( ­ 393740,1 ­  0,77 T + 0,77 TlnT)
Khi T > e = 2,718 (hằng số e) thì lnT > 1   Hàm đồng biến
   T tăng thì  G T0  tăng nếu T > e .
2. (2 điểm)
* Từ các phương trình (a), (b) tìm hàm Kp (c) ở 1673K cho phản ứng (c):
1
(a)     C (gr)  +  O2 (k)     CO  (k)       x (­1 )  
2
(b)     C (gr)  + O2 (k)          CO2  (k)       x 1
1
(c)   CO (k)  +  O2 (k)      CO2  (k)
2
(c)  =  (b)  ­ (a) 
GT0 (b)
GT0 ( a)
G T0 (c)
GT0 (c) [­393740,1–0,77 T+0,77 TlnT]­ [­112298,8­48,06T ­6,21 TlnT]
G 0T (c)

0,5

0,5

0,5


281441,3 47,29T 6,98 T ln T
G ( c)
115650J / mol
0
1673

lnKp, 1673 (c)

G 0 (c )
115650
RT
8,314.1673
Kp, 1673 (c) = 4083

8,313457

* Xét các phản ứng
1
(c)     CO (k)  +  O2 (k)             CO2  (k)               x (­1)
2
(d)     NiO (r)  + CO (k)               Ni (r) + CO2  (k)    x 1
  (1)   NiO (r)               Ni (r)  +  ½ O2  (k)
pCO2 99
Ở 1673K    có  Kp (d) =
pCO
1
Kp (d)
99
1/ 2
0,024247 2,42247.10 2 ở 1673K

Kp (1)= p O 2   = 
Kp (c) 4083
p O2
4
(2 điểm)

0,5

0,5

2

K p (1) = (2,4247. 10­2)2= 5,88 . 10­4 bar =   58, 8 Pa

0,5

1. (0,5 điểm) 
MX2 phô biên trong t
̉
́
ự nhiên, tac dung v
́ ̣
ơi dd HNO
́
̣
́
̣
 
3 đăc, nong tao dd A: dd A
2–

tac dung v
́ ̣
ơi  BaCl
́
́ ̉
́
 trong A co ion SO
́
́ ̣
ơí 
2 cho kêt tua trăng 
4  dd A tac dung v
3+
dd NH3 tao kêt tua nâu đo 
̣
́ ̉
̉  trong A co ion Fe
́
. Vây MX
̣
́
̀ 2 (pirit 
2 chinh la FeS
0,25
sắt)
          FeS2 + 14H+ + 15 NO 3     Fe3+ + 2SO42–  + 15 NO2   + 7H2O
Ba2+ + SO42–      BaSO4 
0,25
             Fe3+ + 3NH3 + 3H2O    Fe(OH)3   + 3NH4+
2. (0,5  điểm)

Nươc suôi bi axit hoa manh (pH thâp) la do FeS
́
́ ̣
́
̣
́
̀
̣
́
́ ̣  
2 bi oxi không khi oxi hoa tao
+
ra H  theo phan 
̉ ưng:
́
2FeS2 + 7O2 + 2H2O = 2Fe2+ + 4 SO42–  + 4H+
 Hoặc
4FeS2 + 15O2 + 2H2O = 4Fe3+ + 8 SO42–  + 4H+
0,25


Câu

Đáp án

Điểm

0,25
 va 1 phân: 
̀

̀
4Fe2+ + O2 + 6H2O = 4 FeO(OH)    + 8 H+
3. (0,5  điểm) 
Câu hinh e cua l
́ ̀
̉ ưu huynh     
̀
1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 3d0
 Vi S co cac obitan 3d con trông, nên 2e 
̀
́ ́
̀
́
ở phân lớp 3s va 3p khi bi kich thich
̀
̣ ́
́  
co thê nhay lên phân l
́ ̉
̉
ơp 3d trông đê tao ra 6e đôc thân, nghia la no co thê ra
́
́
̉ ̣
̣
̃ ̀ ́ ́ ̉  
vơi Flo 6 liên kêt công hoa tri, công th
́
́ ̣
́ ̣

ức XFn la SF
̀ 6.
0,25
1
Dựa vao câu hinh e khi bi kich thich 3s
̀ ́ ̀
̣ ́
́
 3p3 3d2 va gia tri n = 6. 
̀ ́ ̣
Ta thâ ́y 
3 2
nguyên t ử  S trong SF 6  lai ho ́a theo kiê ̉ u sp d
4. (0,5  điểm) 

0,25

Câu hinh electron cua M.
́ ̀
̉

   

1s

Fe

 

2


2s

2

6

2p

3s

2

6

3p

3d6

4s

2

 

Fe3+ ...... .....

..... ...... ...... ....

...


Fe2+ ...

... ... ...

... ... ...

...

...

......

0,25
0,5

..

1. (1 điểm) 
CaCO3  T

CaO + CO2

CO + O2   CO2 

0,5

CaO + 3C → CaC2 + CO
            CaC2 + O2   CaCO3 + CO2 


CaC2 + N2 → CaCN2 + C
2. (0,5  điểm)
Quá trình trên được gọi là quá trình   Frank – Caro. Quá trình này rất quan  
trọng trong kỹ thuật.    CaCN2 + 3H2O → CaCO3 + 2NH3
3. (0,5  điểm) 
Công thứ của hai đồng phân là: HN = C = NH  N   C – NH2
Cân bằng sẽ chuyển dịch về phía tạo thành hợp chất có tính đối xứng hơn.
6
1. (1,5 điểm)
(2 điểm) Từ 0,1 mol H3PO2 phản ứng với KOH tạo ra 0,1 mol muối 
M muối = 10,408/ 0,1 mol = 104,08g/mol
KxH3­xPO2 có M = 39,09 x + 1, 008 (3­x) + 30,97 + 32 = 104,08
     M = 38,08 x + 65,994 = 104, 08    x = 1
Muối là KH2PO2   phân tử axit có 1 nguyên tử H linh động
5
(2 điểm)

Từ 0,1 mol H3PO3   0,1 mol muối KyH3­y PO3   khối lượng muối = 15,86g
M muối = 158,16g/mol
39,09 y + 1, 008 (3­y) + 30,97 + 48 = 158,16
         38,08 y + 81,994 = 158, 16    38,08 y = 76,166   y = 2

0,5

0,5
0,25
0,25

0,5


0,5

Công thức của muối là K2HPO3   phân t
O ử axit có 2 nguyên tử H axit
O
Các nguyên tử H axit phải liên kết với 
O để bị phân cực mạnh nên hai axit có
P H
P H
H O
H
 công thức cấu tạo:
H O
O
H

                                                      H3PO2                       H3PO3
                axit hypophotphorơ
  axit photphorơ

0,5


Câu

Đáp án

Điểm

2. (0,5 điểm)

­ Trong 2 phân tử  nguyên tử  P đều có lai hoá sp 3. Cả  hai đều có cấu tạo tứ 
diện, nguyên tử P ở tâm tứ diện không đều.
0,5
1. (1 điểm) 
 Co hai câu truc sau 
́
́
́
ưng v
́ ơi công th
́
ức C3H6O thoa man bai ra.
̉
̃ ̀
O

O

H
C

H3C

H

0,5

(B)

(A)


7
(2 điểm)

C

H

CH3

CH3

– Phương trình phản ứng: 
CH3COCH3 + NaOH + I2   CH3COONa + CHI3 + H2O + NaI
– H ở 2 nhóm CH3 giống nhau. 
0,5
H trong CH2 của B khác nhau ở vị trí với OCH3.
2. (0,5 điểm)
Nêú   chât́   B   phan̉   ưng
́   thì  chỉ   taọ   ra   sản   phẩm   cộng   nối   đôi   là   hợp   chât́ 
C6H10O5 
COOH
OCH3 + H2C

HOOC
COOH

H

O


C

C

OCH3

O

C

CH3

H

H

 Chât A phan 
́
̉ ưng công v
́
̣
ới axit malonic.
COOH
O

O

0,25


O

O
O

+
COOH

OH HOOC

O
O

   Axit 

Meldrum C6H8O4

 

        C6H8O4  +   C6H5CHO     H2O   + 

H3C

O

H3C

O

O


Ar
O

 

3. (0,5 điểm) 
 Tinh axit tăng la do nhom – CH
́
̀
́
̣ ̣
ưa hai nhom   – 
̃
́
2– cho proton (nhóm bi kep gi

CO–). Cacbanion tao thanh tai > CH
̣
̀
̣
  được ôn đinh nh
̉
̣
ơ cac nhom – CO– gây 
̀ ́
́
hiệu ứng –C và –I rất mạnh.
8
1. (1 điểm) 

(2 điểm) Một monosaccarit có công thức chung là Cn(H2O)n. Vì khối lượng phân tử là 
150 đvC thì công thức chỉ có thể là C5(H2O)5. 
Sản phẩm khử không quang hoạt   nhóm cacbonyl phải ở chính giữa phân 
tử và là trục đối xứng.

0,25

0,5

0,5

0,5
 
2. (1 điểm)
a)  H2N­CH2CONH­CH2­CONH­CH2 COOH

0,25


Câu

Đáp án

Điểm

b) Mỗi Aa trong peptit đều có 3 cách lựa chọn nên tổng số tri peptit là 3  = 27 0,5
c) Trong số đó thì 26 tripeptit có đồng phân quang học
0,25
Aminoaxit không có tính quang hoạt: H2N – GGG – OH
1. (1 điểm) 

3

Br
C2H5CHCH(CO2H)2
B
CH

C2H5CHCH(CO2C2H5)2
A
CH3

3

Br

C2H5CHC(CO2H)2
C
CH3

C2H5CHCHCO2H
D
CH3

1

Isoleuxin: C2H5CH(CH3)CH(NH2)COOH

9
(2 điểm)


2. (1 điểm)
Hai giai đoạn tạo ra B.
5 cách tách H+

0,5
0,5
Hb

O

HO
Ha

H+

1.BuMgBr
2. H2O

- Hb

+

- Ha

- H2O

D3

D2


B

D1
H+
- H O
2

D5

+

D4

1. (0,5 điểm) 
A1 tham gia phản ứng iodofom nên A1 là hợp chất metyl xeton
CH3COCH3  +  I2 + NaOH     CHI3 + CH3COONa + NaI + H2O
A2 phản ứng với Na2CO3 nên đây là một axit
HOOC­COOH  + Na2CO3    NaOOC­COONa  + H2O + CO2
HOOC­COOH  + Ca(OH)2   CaC2O4 + 2H2O 
A3, C5H8O3, cho phản ứng iodoform, phản ứng được với Na2CO3. 
A3 vừa có nhóm chức metyl xeton vừa có nhóm chức axit
CH3COCH2CH2COOH +  I2 + NaOH     CHI3 + C2H4(COONa)2 + NaI + H2O
2CH3COCH2CH2COOH + Na2CO3    2CH3COCH2CH2COONa+ H2O + CO2

10
(2 điểm)

0,5

0,5


2. (1 điểm)
A monoterpen mạch hở gồm 2 đơn vị  isopren nối với nhau theo qui tác đầu  
đuôi, nên có bộ khung cacbon là: 
Dựa vào cấu tạo của A1, A2,  A3 nên xác định được vị  trí các liên kết đôi 
trong mạch cacbon:

Vì có sự hình thành axit oxalic nên A có thể là:
                        
              

0,5

OH

Geraniol

(E) ­3,7­ dimetyl octa­2,6­dienol

OH
Nerol

         (Z)­3,7­dimetyl octa­2,6­dienol

0,5


 

­­­­­­­­­­­Hết­­­­­­­­­­­




×