Phn II
VT LIU LAI CU TRÚC NANO
(Nanostructured Hybrid Materials)
267
Chng 1
VT LIU LAI HN TÍNH CU TRÚC NANO
1. Vt liu lai h!n tính h#u c-vô c
Vt liu lai hn tính hu c - vô c gi là th hn tính hu c -
vô c và ng thi bng cách k"t h#p thành ph%n hu c (phân t(
hu c, oligome ho-c l.#ng phân t( th/p c0a ch/t cao phân t() v2i
các thành ph%n vô c có th thu .#c 4 c5ng, tính 6n 7nh và tính
trong su:t c0a ch/t vô c, các -c tính công o;n nhit 4 th/p, tính
d=o và tính àn hi c0a ch/t cao phân t( hu c. Nói chung có th
7nh ngh@a là vt liu mà thành ph%n hu c có ch5a trong thành
ph%n vô c t;o nên c/u trúc 3 chiDu do t.2ng phân ly F quy mô
nanomet hay supermicro. Thành ph%n hu c .# c .a vào không
C¸c h¹t ®ång nhÊt
So
Gel
NhiÖt
Mng Xerogel
Mng máng mËt ®é cao
Gel ho¸
Bay h¬i
Sîi
Bay h¬i dung m«i
Aerogel
Xerogel
Gèm mËt
®é cao
Ng'ng tô
dung
Hình 201: S công on Sol - Gel.
Nguyn c Ngha
268
chJ làm thay 6i áng k tính ch/t c khí c0a vt liu vô c mà còn
có th dL dàng làm thành d;ng màng mMng hay s#i. Ngoài ra, phân
ly t.2ng F quy mô nano trF nên có khN nOng và cPng có th iDu
chJnh .#c tQ l l khí có vt liu không màu, trong su:t, ng
nh/t m4t cách tùy ý, mF ra khN nOng ch" t;o vt ch/t có tính ch/t
quang in m2i. T-c bit, ORMCER (ORganically Modified
CERamic: silicate bi"n tính hu c) ho-c CERAMER (CERAmic
polymer: polyme g:m) là silicate bi"n tính bng h#p ch/t hu c
giNi quy"t .#c nh.#c im c0a màng silicate, có th t;o thành
màng dày F nhit 4 th/ p (~120°C) nh. F hình 203 mà không t;o
thành v"t nên ang .#c 5ng dang r4ng rãi. Vt liu lai hn tính tùy
theo m5c 4 k"t h#p gia hai thành ph%n có th phân thành hai v2i
các ph.ng pháp ch" t;o nh. sau.
Hình 202: Công ngh! ch" to v%t li!u lai nano lai MMA/ silic.
Alcogel
Alcogel
Xerogel
monolith
Careful slow drying /
Several days to months
MMA infiltrated
xerogel monolith
Polymerization
Composite
Solvent exchange to
MMA/ Drying step
skipped
Composite
“Organogel”
Polymerization
Alcogel
Phn II. Chng 1. V%t li!u lai h,n tính c.u trúc nano
269
1.1. Vt liu lai hn tính s dng lc liên kt vt lý
Vt liu lo;i này .#c ch" t;o s( dang phân ly t.2ng c0a thành
ph%n hu c - vô c nh ldc hút vt lý len nhau nh. liên k"t hydro
hay ldc hút Van-der-Waals và tug theo hình thái có th chia thành
vt liu lai hn tính có c/u t;o không quy thc và có quy thc.
Vt liu lai hn tính có c/u t;o không quy thc có th ch" t;o bng
ph.ng pháp sau ây:
Hình 203: V%t li!u lai h,n tính cao phân t4 h5u c / vô c
(Polyvinylpirolidol) – Silicate.
Si
Si
Si
O
H
O
O
O
Si
H
H
O
O
O
O
O
H
H
Si
O
C
C
C
N
C
C
C
N
Si
Si
Si
O
H
O
O
O
Si
H
H
O
O
O
O
O
O
H
H
Si
Si
Si
Si
O
H
O
O
O
Si
O
H
O
O
O
O
O
O
O
H
H
Si
O
O
•
Ph.ng pháp thuQ phân alcoxide trong ch/t cao phân t(
hu c và trùng ng. ng.
• Ph.ng pháp hn h#p alcoxide và h#p ch/t hu c trong
dung môi.
• Ph.ng pháp k"t t0a gel h#p ch/t oxit x:p trong m;ch h#p
ch/t hu c.
Nguyn c Ngha
270
Ph.ng pháp th5 nh/t là t;o ra m4t th hn tính gm có cao phân
t( hu c bên trong matrix vô c nh ldc hút gia g:c hydroxyl c0a
sol-gel vô c và các nhóm amid ho-c cacbonyl tn t;i bên trong cao
phân t(, và ng.#c l;i cPng có khN nOng t;o .#c th lai hn tính các
h;t vô c bên trong gel cao phân t( hu c (hình 203).
Ph.ng pháp th5 hai nh. F hình 205 t;o ra vt liu lai hn tính
có c/u t;o m;ng không gian 3 chiDu an chéo len nhau bng cách
gel hoá ng thi h#p ch/t hu c và h#p ch/t vô c. Ph.ng pháp
này nói chung trong tr.ng h#p trùng h#p xNy ra trong dung môi
chung là n.2c và alcohol, vì t.2ng hu c k"t t0a t:t nên c%n phNi
lda chn ch/t n v7 hu c phù h#p và bi"n 6ónilicon alcoxid
bng ch/t n v7 hu c ã lda chn. Thí da, nh ng trùng ng.ng
gia TEOS và PDMS (polydimethylsiloxan) có silanol ghn F cu:i
chui, có th t;o .#c c/u trúc gel có c/u t;o ông ta len c0a
polypyrol (PPy), PANi (polyanilin) hay c0a c-p phân t( có tính den
in nh. poly(phenylenvinylen)…
Hình 204: Silicat ông t< l=n polyme
(V%t li!u lai h,n tính có c.u trúc mng c@a gel h5u c).
Ph.ng pháp th5 ba là ph.ng pháp t;o gel bng cách trong
tr.ng h#p không có dung môi chung, %u tiên t;o ra gel vô c có
các l x:p ng Du, sau khi làm k"t t0a len bng ch/t hu c có th
ch" t;o .#c vt liu hn tính PMMA – Silicate, cPng có th ch"
t;o .#c vt liu lai hn tính MMA-silicat- phenylen tiêu biu nh.
ORMOCER ho-c CERAMER.
M-t khác, khi s( dang vt liu vô c có c/u t;o trt td (/t sét,
oxit kim lo;i d;ng l2p, các halogenua, ho-c calcocanide) .a h#p
ch/t hu c vào ken trong các l2p, có th ch" t;o .#c các vt liu
M¹ng Silicagel
M¹ng gel h÷u c¬
Phn II. Chng 1. V%t li!u lai h,n tính c.u trúc nano
271
lai hn tính có c/u t;o trt td. Thí da nh. F hình 205 khi h#p ch/t
hu c .#c .a vào ken gia các l2p c0a oxit vanadi (V
2
O
5
) tùy
theo 4 dài c0a h#p ch/t hu c có th iDu chJnh h.2ng song song
ho-c vuông góc v2i các l2p.
Hình 205: S Ba ch.t h5u c vào ken gi5a các lFp oxit vanadi.
M4t nghiên c5u khác cho th/y, do vanadi có ái ldc oxy hóa-kh(
có th thdc hin trùng h#p oxy hoá h#p ch/t hu c, nên khi s(
dang conducting polyme thì 4 den in c0a vt liu lai tOng lên
hn 10.000 l%n và ng.i ta hy vng rng conducting polyme .#c
.a vào không chJ là dây den phân t( mà còn có th s( dang làm
ch/t âm cdc c0a pin th5 c/p.
1.2 Vt liu lai hn tính s dng lc liên kt hoá hc
T có .#c liên k"t hoá hc m;nh gia các thành ph%n hu c -
vô c, có th ghn g:c ho;t tính vào ch/t n phân hu c l2n hay
nhóm c kim, ho-c s( dang ch/t n phân hu c - vô c có g:c
ho;t tính t;o vt liu lai hn tính có c/u trúc m;ng.
Thí da, các polyimide nói chung do phân ly t.2ng gia các thành
ph%n hu c-vô c F m5c micro dL xNy ra. Nên có .#c lý tính
c hc mong mu:n vic kh:ng ch" din tích ti"p xúc gia hai t.2ng
r/t quan trng. Thí da, bng cách phNn 5ng tr tr.2c Ti(OEt)
4
hay
Si(OEt)
4
F v7 trí carboxyl c0a polyacitamit khi phân ly t.2ng có th
kh:ng ch" 4 l2n c0a h;t Silicate F m5c nanomet. N"u phNn 5ng
n phân l2n polyimide a ch5c nOng hóa bng g:c ethoxycillin v2i
TEOS trong dung d7ch nh. F hình 206, có th t;o .#c ch/t lai hn
tính có t2i khoNng 70% silicate.
n nhá
N
+
C
n
H
2n+1
NH
3
+
N
+
N
+
n trung gian
n lín
V
2
O
5.
nH
2
O
V
2
O
5.
nH
2
O
POE
Nguyn c Ngha
272
Hình 206: n phân h5 u c lFp ghép gJc chc nKng BLc s4 d<ng
trong v%t li!u h,n tính PI-Silicat.
Hình 207: V%t li!u nano xJp.
Tr.ng h#p c0a cluster c kim có 4 l2n t.ng :i, nó 6n 7nh
hn F môi tr.ng th0y phân, còn tr.ng h#p có ligand hu c trên
bD m-t thì càng 6n 7nh. Nh. trong hình 207, do các h;t TiO
2
bi"n
tính bng MMA có th phân tán m4t cách 6n 7nh trong dung d7ch
t;o micelle, nên nh trùng h#p nhP t.ng có th thu .#c vt liu
lai hn tính d;ng core-cell.
HO
O
O
OH
NH
O
O
HO
O
O
OH
NH
O
O
NH
CO
NH
Si
OC
2
H
5
OC
2
H
5
OC
80
20
ChÊt ho¹t ®éng
bÒ mÆt SDS
+
+
Micell
Monome
Trïng hîp
PMMA
TiO
2
2
TiO
2
TiO
2
TiO
2
Phn II. Chng 1. V%t li!u lai h,n tính c.u trúc nano
273
2. H)t nano mao qu-n
2.1. H!t nano mao qu$n là gì ?
2.1.1. nh ngha ht nano mao qun
Ng.i ta gi vt ch/t x:p có nhiDu l v2i 4 l2n cv nanomet là
vt ch/t nano mao quNn. Trong m/y nOm qua, do khN nOng ti"p nhn
(host) và tính h/p pha cao c0a các h;t nano mao quNn, nó .#c 5ng
dang ch" t;o các ch/t xúc tác có tính chn lc, hình thái c/u trúc
c0a cao phân t( hu c, vt liu nanocomposit hu c / vô c. Cho
nên ã có nhiDu nghiên c5u vD h;t nano mao quNn ã .#c ti"n
hành. Theo 7nh ngh@a c0a Hip h4i Hóa hc Qu:c t" (IUPAC) thì
tùy theo .ng kính c0a l mao quNn (d) .#c phân lo;i thành
micro x:p v2i .ng kính d.2i 2 nm, meso x:p v2i 2 - 50 nm và
macro x:p v2i .ng kính trên 50nm, nhng vt liu nano x:p v2i
.ng kính l x:p trong khoNng 1 nm "n 100 nm thì bao gm t/t
cN micro x:p, meso x:p trong ó thì vt liu meso x:p là vt liu
in hình.
Phân lo;i theo IUPAC (International Union of Pure and Applied
Chemistry):
CO ht BPng kính (d)
Micro xJp < 2 nm
Meso xJp 2nm < d < 50 nm
Macro xJp d > 50 nm
Nano xJp 1 nm < d < 100 nm
2.1.2. Zeolite
Cho "n nay vt liu micro x:p in hình nh/t .#c dùng
nhiDu và bi"t "n r4ng rãi nh/t là zeolite. Zeolite .#c s( dang
thành công làm xúc tác tinh ch" d%u, trong hoá d%u và t6ng h#p
hu c.
Zeolite là tr k"t h#p g:c tr Hy L;p “Zein” và “Lithos” có
ngh@a là “á sôi” do n"u gia nhit bng bình c6 cong cho sôi nó
s€ nF ra và to lên cho nên mang tên ó.
NOm 1756 nhà khoáng vt hc Thay Tin là F A F Cronstedt
ã phát hin ra %u tiên và gi g4p nh. vy t/t cN các khoáng
Nguyn c Ngha
274
ch/t t;o bFi ch/t ngm n.2c alumiliumsilicat c0a kim lo;i kiDm
và kim th6. Trong s: nhng hóa th;ch núi l( a tính kiDm nh. á
bazan… khi l/ y ra s€ có khoNng 40 lo;i. ‚ zeolite tinh th thì liên
k"t gia các nguyên t( lMng l=o nh.ng F nhit 4 cao thì các
phân t( n.2c ch5a bên trong tuy thoát ra ngoài nh.ng khung
x.ng ve n tn t;i và th hin -c tính h/p tha các v t ch/t vi h; t
khác. Zeolite nh có tính ch/ t ó mà .#c dùng làm ch/t xúc tác
hay h/p pha và -c bit, chính nó .#c dùng làm sàng phân t( là
lo;i vt liu micro x:p v2i kích th.2c l x:p 0,3 ~ 0,8 tách
các ch/t vi h;t có 4 l2n khác nhau F quy mô phân t(. Tuy các
khoáng ch/t td nhiên cPng .#c s( dang nhiDu nh.ng vD ph.ng
din 5ng dang do có nhiDu .u vit cho nên trên 150 lo;i zeolite
t6ng h#p ã .#c phát trin và ang .#c s( dang và .#c gi là
zeolite A, zeolite X, zeolite Y, zeolite L, ZSM-5… tug vào tQ l
c/u thành c0a nhôm silicate nhóm I và thành ph%n kim lo;i c0a
nhóm IIA c0a bNng tu%n hoàn.
Ví da, sàng ph%n t( silica mang có c/u trúc t.ng td v2i
zeolite td nhiên và còn gi là silicalite, nó mang m4t c/u t;o
khung gi:ng nh. hình 9 bao gm các l khí F m5c 0,52 ~ 0,57nm
F th t5 din gm 96 oxit silic.
Hình 208: C.u to khung xBng sàng phân t4 silica.
Zeolite là vt liu micro x:p d;ng k"t tinh khác v2i vt liu meso
x:p, cho nên bD m-t thì r4ng và nOng ldc h/p pha l2n, có th iDu
chJnh .#c tính h/p pha và tính .a n.2c, im khác là có th .a
g:c ho;t tính vào trong c/u trúc cho nên .#c s( dang r4ng rãi làm
xúc tác, hay sàng phân t(, ch/t h/p pha…Tuy nhiên F tr.ng h#p
Phn II. Chng 1. V%t li!u lai h,n tính c.u trúc nano
275
c0a zeolite, 4 l2n c0a l x:p quá nhM và vic làm cho .ng kính
l l2n hn khó, cho nên ng.i ta t6ng h#p ra các zeolite m2i có l
x:p l2n hn có c/u t;o t.ng td. NhiDu lo;i hình zeolite ã .#c
tìm ra và trong bNng 13 ã shp x"p các ch0ng lo;i d;ng zeolite ch0
y"u theo nOm tháng tìm ra nó. ‚ ây thay cho n.2c ng.i ta ã s(
dang nhiDu d;ng h#p ch/t t;o hình (templating).
BUng 13: Zeolite và zeotype iXn hình mà kích thBFc l, lFn
NKm tìm ra V%t li!u PhBng pháp tYng hLp
To thành
khung vô c
1950 Caco Zeolite Khoáng ch.t t] nhiên Al, Fe, P, Si
1982 AlPO
4
n- Dipropylamin Al, P
1988 VPI - 5
Tetra Bultylamonium
n- Dipropylamin
Al, P
1991 Clobelite Quininclidinium template Ga, P
1992 JDF - 20 Triethylamin template Al, P
1996 UTD - 1 Phc ch.t Coban Si, Al
Vt liu s( dang ch/t t;o hình s€ b7 cháy khi thdc hin phân giNi
nhit F nhit 4 cao l;i l khí và ch/t vô c làm khung mang
nhiDu thành ph%n. Song nhiDu lo;i zeolite trong bNng 13 còn có
nhiDu v/n D phNi nghiên c5u giNi quy"t nên vic phát trin h;t nano
x:p hình thái m2i là c%n thi"t. L/y ví da: tr.ng h#p Caco Xenit là
m4t lo;i zeolite td nhiên có tính 6n 7nh nhit th/p và Crobelite là
m4t zeolite t6ng h#p thì hình thái không quy thc và ngay cN UTD-1
là m4t zeolite m2i, nh.ng khi áp dang trên thdc t" cPng dL b7 phá
huQ. T-c bit, 4 l2n c0a l khí quá nhM là im y"u nh/t c0a
zeolite ã thúc …y nhiDu nhà khoa hc nghiên c5u nhm ch" t;o h;t
nano x:p có l x:p to và có c/u t;o gi:ng nh. zeolite.
2.1.3. Hình thành cu to nano mao qun theo mô hình hóa có i u
khi"n
T;o hình hoá (templating) n"u tra tr in thì có ngh@a là công ca
t;o hình hay là ch/t t;o khuôn meu. ‚ ây thut ng t;o hình hoá
.#c s( dang v2i ý ngh@a làm ra hình dáng hay khuôn meu có
.#c m4t c/u t;o mong mu:n nào ó. VD ph.ng pháp t;o hình hoá
hay giNi thích c/u t;o thì chúng tôi s€ giNi thích ca th trong toàn b4
cu:n sách này, nh.ng F ây có th nói ó là dùng k† thut t;o hình
hoá tr.2c tiên t;o các l có kích th.2c r/t nhM cv nanomet trong b4t
Nguyn c Ngha
276
sNn ph…m và gi b4t .#c t;o ra nh. vy mang l x:p có c/u t;o r/t
trt td ó là có c/u trúc nano x:p.
Hin t;i trong các ngành công nghip hàng không vP tra, công
nghip ô tô, công nghip in t( tin hc… các vt liu cao phân t(,
kim lo;i hay vt liu vô c ang .#c s( dang là chính và khi có
yêu c%u tính nOng cao thì vt liu composit k"t h#p t.ng h nhng
im m;nh c0a chúng ang .#c 5ng dang trng ph%n. Tuy vy
trF thành vt liu m2i, áp 5ng khN nOng có tính -c tr.ng hay sNn
ph…m có hình d;ng ph5c t;p, thì nhng vt liu ó n"u không
nanomet hoá 4 dài -c tr.ng c0a vt liu composit là không th
nhn .#c. T-c bit, 5ng dang vào công ngh hoá tinh vi, công
ngh sinh hc và công ngh in t( tin hc thì 4 l2n c0a bNn thân
vt liu phNi nhM cv phân t( n"u không cái gi là linh kin phân t(
và ngành công nghip linh kin, in t( hc phân t( r/t lâu m2i có
th trF thành hin thdc. L/y ví da, trong nhiDu công ngh nano thì
vt liu lai hn tính hu - vô c .#c ch" t;o theo ph.ng pháp sol-
gel, n"u iDu chJnh .#c 4 l2n c0a b4t vô c là t.2ng phân tán
xu:ng d.2i m5c nanomet thì nó trF nên trong su:t vD m-t quang
hc, vì vy có khN nOng áp dang làm nhiDu lo;i vt liu quang hc
và ph;m vi 5ng dang này r/t r4ng. Tuy th", chJ n thu%n dda vào
ph.ng pháp sol-gel… nh. k† thut hin nay thì s€ có v/n D không
th 5ng dang r4ng rãi .#c F nhng ni có yêu c%u tính nOng -c
bit. G%n ây ng.i ta x:p hoá c/u trúc bên trong c0a b4t vô c
song nh iDu chJnh kích th.2c c0a nó F m5c nanomet ã có th
ch" t;o .#c b4t vô c có c/u t;o l x:p kích th.2c nanomet .#c
iDu chJnh. Các ngành công ngh hoá hc tinh vi s( dang vt liu
này và các ngành công nghip tin hc in t(, ngành công nghip
hàng không vP tra… s( dang các vt liu này nh. công ngh sinh
hc, công nghp sensor .#c dd oán có th s€ có sd phát trin
công ngh có tính cách m;ng.
T t;o ra vt liu composit có c/u trúc nano .#c iDu chJnh nh.
vy, ng.i phNi s( dang ch/t t;o khuôn, là ch/t ho;t tính bD m-t t;o
ra c/u t;o nano và bng cách phân huQ nhit F nhit 4 cao. T hình
thành c/u t;o nano a d;ng và có quy thc nhm làm ra .#c vt liu
có ch5c nOng mong mu:n b/t kg thì t:i .u hoá iDu kin t;o
hình, c%n có k† thut phân tích tác dang t.ng h ch/t ho;t 4ng bD
m-t v2i ch/t ng trùng h#p kh:i và ch/t vô c ã .#c iDu chJnh
-c tính bD m-t
Phn II. Chng 1. V%t li!u lai h,n tính c.u trúc nano
277
Trong l@nh vdc phát trin vt liu m2 i ch5c nOng tiên ti"n thì
công ngh nano óng vai trò cdc kg quan trng. Trong ó công
ngh ch" t;o h;t nano có iDu khin thdc hin bng k† thut mô
hình hóa và k† thut ng trùng h#p kh:i có iDu khin chính là
công ngh ch0 ch:t cho sd phát trin công ngh nano. Tuy có r/t
nhiDu lo;i là k† thut ch0 ch:t t.ng 5ng trong ch" t;o vt liu
nanocomposit tính nOng cao nh.ng nói chung có th xem có các k†
thut c bNn chính nh.: k† thut ch" t;o vt liu lai hu - vô c m5c
4 phân t(, k† thut t6ng h#p các h;t lai hu – vô c, k† thut ch"
t;o ch/t vô c nano x:p dùng t;o hình và k† thut ánh giá -c tính
c0a vt liu nanocomposit .#c ch" t;o nh ph.ng pháp
ó…Trong ó k† thut t6ng h#p ch/t vô c nano x:p dùng ch/t t;o
hình hoá có th xem là k† thut m2i hin ;i xu/t hin g%n ây nh/t
trong s: các k† thut iDu khin c/u trúc nano c0a ch/t vô c. Trên
th" gi2i vic nghiên c5u c bNn :i v2i vt liu ph5c h#p lai hn
tính hu - vô c ã F giai o;n hoàn thin và nhng nghiên c5u 5ng
dang dùng nó làm vt liu quang hc, y hc, vt liu cNm bi"n,
vt liu tin hc… ang r/t sôi 4ng.
Theo Montel News phát biu vào ngày 3/12/1998 thì hãng
General motor và hãng Montel c0a M@ ã cùng nghiên c5u ra lo;i
vt liu lai t6 h#p nano tr olephin nhit d=o và /t sét (clay) làm vt
liu n4i ngo;i th/t xe ô tô và Công ty Nano Corp. là m4t liên doanh
c0a Amcall - M† v2i hãng Bayerm - T5c, tr %u nOm nay ã sNn
xu/t vt liu t6 h#p nano thu4c h Nylon và Bentonite v2i giá tr7 60
triu USD/nOm, có th hiu rng công nghip vt liu công ngh cao
c0a t.ng lai gi ây ang F trong giai o;n khFi %u. Theo báo cáo
c0a WTEC, các tr.ng ;i hc và Vin nghiên c5u c0a M† ang
%u t. mi nOm 115 triu USD phí nghiên c5u vào l@nh vdc này.
Thêm na NSF cPng ang h tr# phí nghiên c5u phát trin r/t áng
k cho các doanh nghip m;o him lo;i vra và nhM thu4c l@nh vdc
này thông qua ch.ng trình SBIR. T;i Châu Âu, các ch.ng trình
Pentium liên h#p Châu Âu, ch.ng trình công ngh Nano Anh
Qu:c (NT), ch.ng trình NT c0a B4 ào t;o nghiên c5u T5c và t;i
Nht là ch.ng trình công ngh NT trong các ch/t vô c và ch.ng
trình nghiên c5u tp trung công ngh cao (ERATO) c0a B4 công
th.ng, ã cho th/ y tính c%n thi"t và trin vng :i v2i công nghip
hoá và phát trin nghiên c5u l@nh vdc này nên ang %u t. nghiên
c5u. Theo báo cáo c0a WETC thì cN F Thay S†, Thay Tin, Pháp,
Nga, Trung Qu:c và Hàn Qu:c cPng .#c xem là có c: ghng phát
Nguyn c Ngha
278
trin nghiên c5u nh. vy.
Tuy nhiên, công ngh t6ng h#p ch/t vô c nano x:p bng ch/t
t;o hình thì sau khi Hãng Mobil công b: các tài liu k† thut liên
quan l%n %u tiên trong H4i thNo qu:c t" Zeolite nOm 1992, giáo s.
Stucky c0a T;i hc Santa Barbara bang Califonia, M† là ng.i %u
tiên công b: các bài báo vD v/n D này trên t;p chí Science, sau ó
các bài lun vOn vD v/n D ó ti"p tac .#c Ong tNi trên t;p chí
khoa hc ã lôi cu:n sd chú ý c0a th" gi2i.
K† thut t;o hình hóa s( dang ch/t ng trùng h#p kh:i l%n %u
tiên .#c giáo s. Stucky trình bày vào cu:i nOm 1998, nh.ng c
ch" hình thành nó cPng nh. iDu kin phNn 5ng ven ch.a .#c xác
7nh hoàn toàn. Hin ang có sd c;nh tranh nghiên c5u gia các
giáo s. Pinavaia, Stucky (M†) và Kuroda (Nht) có th kh:ng
ch" 4 l2n nano c0a h;t vô c m4t cách chính xác hn na, ng
thi ngoài các tr.ng ; i hc, các doanh nghip m;o him vra và
nhM cPng ang trin khai nghiên c5u và tuy ch.a ;t .#c 5ng dang
thdc t" song n"u xét t2i xu th" nghiên c5u phát trin hin nay thì
%u nhng nOm 2000, nhng vt liu tách ch/t khí s( dang nó hay
các lo;i xúc tác, cNm bi"n… .#c dd oán s€ th.ng m;i hoá thành
công. Hin t;i k† thut ch" t;o t6ng h#p h;t vô c nano x:p nh
ch/t t;o hình m2i chJ drng l;i F giai o;n nghiên c5u c sF, nh.ng
k† thut t6ng h#p và k† thut ph5c h#p hóa vD ch" t;o vt liu
nanocomposit thì có khá nhiDu tài liu, ch0 y"u là các k† thut
t.ng 5ng, ã .#c khŒng 7nh. Vt liu nanocomposit ang …y
m;nh áp dang thdc tiLn nh. trong tr.ng h#p công nghip ôtô, bao
gm thùng nhiên liu, bm ã thành công trong 5ng dang và :i v2i
các sNn ph…m trong l@nh vdc xúc tác, l@nh vdc cNm bi"n, l@nh vdc
che ph0, vt liu sinh hc dùng trong d.#c liu, môi tr.ng l.u tr
quang… hy vng quy mô th7 tr.ng s€ ngày càng mF r4ng.
Vic nghiên c5u công ngh nano trong t.ng lai dd ki"n s€ d%n
theo h.2ng tOng tính nOng cao, tOng giá tr7 gia tOng cao. K† thut vD
công ngh nano (NT) cPng gi:ng v2i k† thut phôi thai vD công
ngh máy tính/tin hc nhng nOm 1950. T5c là, không ai hình dung
.#c công ngh vD máy tính/ tin hc ra i lúc ó s€ trF thành công
ngh h;t nhân c0a xã h4i tin hc hoá ngày nay song công ngh h;t
nhân c0a xã h4i tin hc hoá ngày nay chính là cái ã ra i trong
nhng nOm 1950. K† thut liên quan NT gi ây chJ là m4t k† thut
m2i n6i nh.ng 5 nOm sau thì k† thut c bNn 5ng dang nó s€ .#c
Phn II. Chng 1. V%t li!u lai h,n tính c.u trúc nano
279
xác lp và so v2i m:i quan h c0a ngành công ngh tin hc hôm nay
và ngành máy tính m2i bht %u vào nOm 1950, thì chJ sau 10 nOm
v2i t:c 4 nhanh hn, các sNn ph…m 5ng dang thdc tiLn c0a NT
trong các l@nh vdc y d.#c, m† ph…m, công nghip hoá hc, các công
trình siêu chính xác … s€ .#c áp dang. Theo dd oán c0a WTEC
s€ không có ngành công ngh nào không 5ng dang nó.
2.2. Quá trình nghiên c*u h!t nano mao qu$n
Vào nhng nOm 1990, ông Yanagisawa và các c4 ng sd c0a mình
ã s( dang ch/t ho;t 4ng bD m-t làm t;o hình l%n %u t6ng h#p
vt ch/t meso x:p có kích cv l x:p vào khoNng 1,8 ~ 3,2 nm. Sau
ó ông S.Beck c0a hãng Mobil và ng nghip vào nOm 1992 ã
dùng tinh th lMng làm ch/t t;o hình ã t6ng h#p ra ch/t mesopoôus
có c/u t;o lac giác .#c gi là MCM - 41 và công b: t6ng h#p
.#c ch/t meso x:p có c/u t;o lp ph.ng gi là MCM-50 và ch/t
meso x:p Ramela .#c gi là MCM - 48. Công trình nghiên c5u
này .#c Ong trên t;p chí Nature, t;p chí khoa hc n6i ti"ng nh/t
trong l@nh vdc khoa hc k† thut là k"t quN nghiên c5u áng ng;c
nhiên ã t;o ra ngun sinh khi m2i trong không chJ các nghiên c5u
vD Zeolite hin t;i mà còn trong nghiên c5u các h;t nano x:p theo
khái nim m2i có c/u trúc khung x.ng vô c ch5a l x:p bên
trong. Nhìn chung MCM - 41 có 4 l2n l khí ;t 1,5 ~ 10 nm và là
m4t vt liu meso x:p có c/u t;o lp ph.ng ng nh/t v2i bD m-t
riêng là 700m
2
/g. Hình 10 cho ta th/y rõ m4t c/u t;o d;ng meso
x:p Žp € mà các l khí hình c% u shp x"p r/t có trt td qua b5c
Hình 209: gnh ch<p TEM c@a meso xJp MCM – 41.
Nguyn c Ngha
280
Nnh kính hin vi in t( truyDn qua (TEM) c0 a vt liu MCM - 41.
Nhng nghiên c5u trên c0a h ã thu hút sd chú ý c0a nhiDu nhà
nghiên c5u trên th" gi2i, song trong s: ó nhóm giáo s. Stucky c0a
phân hiu Tr.ng ;i hc Santababana bang Califocnia, M† ã
công b: nhng k"t quN nghiên c5u xu/t shc.
Nhóm c0a giáo s. Stucky ã chJnh lý thành 4 ph.ng pháp t6ng
h#p vt liu composit ch/t vô c / ch/t ho;t 4ng bD m-t mang tính
chu kg trong nghiên c5u c0a h. Th5 nh/t nh. là ph.ng pháp t6ng
h#p MCM-41 hay MCM-48 trong iDu kin kiDm tính bng silicate
x:p có tính chu kg, có ph.ng pháp trùng ng.ng các phân t( ch/t
vô c ion âm và ch/t ho;t 4ng bD m-t ion d.ng. Th5 2 là ph.ng
pháp t6ng h#p ch/t có c/u trúc chu kg nh. c/u trúc phi silica hình
:ng nh trùng ng.ng ch/t vô c ion d.ng và ch/t ho;t 4ng bD
m-t ion âm. Th5 3 và th5 4 là ti"n hành phNn 5ng trùng h#p ch/t vô
c và ch/t ho;t 4ng bD m-t mang ion cùng cdc tính trong sd có m-t
c0a mi ion có cdc tính trái d/u (bNng 14). Sau này, ông Phina
Bayer có .a ra ph.ng pháp th5 5, ph.ng pháp này dùng t;o hình
trung tính t;o ra sàng phân t( meso x:p có c/u trúc khung x.ng
d%y và các l x:p .#c shp x"p t:t.
BUng 14 : PhUn ng tYng hLp v%t li!u nano xJp
STT
Ch.t
HBM
Ch
@ng loi
dung dich
vô c
Ion môi giFi
Ch.t to ra ju
tiên
TYng
1 S
+
I
-
S
+
I
-
MCM - 48
2 S
-
I
+
S
-
I
+
3 S
+
I
-
X
-
= F
-
Cl
-
, Br
-
S
+
X
-
I
-
4 S
-
I
+
M
+
= Na
+
, K
+
S
-
M
+
I
+
Knm oxit
5 So Io SoIo
HMS
6 S I
+
X
+
X
-
X = F
-
,
Cl
-
, Br
-
,
NO
3
-
,SO
4
-2
,PO
4
-3
(S
0
H
+
)( X
-
I
+
)
SBA - 15,
SBA - 16
V2i vic dùng ch/t ho;t tính bD m-t phi ion nh. polyetylen oxit
ng.i ta ã t6ng h#p ra sàng phân t( meso x:p vra mang c/u trúc rãnh
bc 1 không ng nh/t vra có .ng kính l mao quan ng Du.
Phn II. Chng 1. V%t li!u lai h,n tính c.u trúc nano
281
Vào nOm 1998, nhóm c0a Stucky ã s( dang ch/t ng trùng
h#p kh:i 3 n phân và ng dung môi phân t( hu c làm ch/t
tr.ng trong iDu kin tính axít m;nh, ã t6ng h#p thành công meso
x:p silica c/u t;o lp ph.ng .#c shp x"p t:t có 4 l2n l x:p
ng Du v2i cv trên 30 nm và h ã D xu/t ph.ng pháp th5 6
t;o vt liu meso x:p ó. Ch/t ng trùng h#p di block d;ng AB
hay ch/t ng trùng h#p tree block d;ng ABA là hình thái th ng
trùng h#p mà cao phân t( n AAAA hay BBBB t;o ra block theo
quy thc mà 4 dài block F m5c chrng 1000 nm song theo -c tr.ng
block có tính quy thc, ca th là tùy theo sd hình thành c0a 2 cao
phân t( n ho-c 3 cao phân t( n t;o ra block s€ có nhiDu hình
thái và do tính td t6 h#p gia các block v2i nhau l2n nên có th áp
dang m4t cách hu ích trong vic t;o ra h;t meso x:p. Hình th
hin t6 ch5c phân ly t.2ng macro tiêu biu c0a ch/t ng trùng h#p
kh:i d;ng AB. Nh. th/y trong hình này tug theo thành ph%n c0a
ch/t ng trùng h#p kh:i có các hình thái a d;ng.
Hình 210: TY chc phân ly tBFng macro tiêu biXu c@a ch.t ng
trùng hLp khJi.
Tr xa x.a, do yêu c%u tOng ho;t tính ch/t xúc tác cho nên ã có
nhiDu nghiên c5u .#c ti"n hành :i v2i vt liu khung c0a ch/t
nano x:p. ‚ ây có ph.ng pháp dùng khung silica thay cho khung
kim lo;i v:n có và có ph.ng pháp s( dang hóa ch/t silicate meso
x:p nh. kiu nhóm ch/t M41S làm khung… Sàng phân t( ch/t
meso x:p M41S th hin F bNng 15.
Nghiên c5u ó không chJ ã lo;i bM h;n ch" vD .ng kính l x:p
mà Zeolite ã có tr.2c ây mà còn D xu/t nhiDu ý t.Fng và 5ng
dang m2i. Ví da, vic áp dang khái nim td t6 h#p gia ch/t hu c
và ch/t vô c, vic s( dang ch/t hu c t.ng td cacbon trong ch/t
vô c làm vt liu khung và có ph.ng pháp vt liu nanocomposit
lai hu c/ vô c làm vt liu nDn (host) c0a nano x:p…
CÇu A/B
Thanh A/B
Líp AB lu
©n phiªn
Thanh B/A
CÇu B/A
Thnh phÇn A t¨ng (thnh phÇn B gi¶m)
Nguyn c Ngha
282
BUng 15: Thành phjn c@a ch.t meso xJp M41S
C.u to Thành phjn
MCM - 41
(Hình l<c giác)
Hexagonal
Si
M = Ni, Cr, Fe, Co, Ti, Al, Al - P
M = V
M = Mn
W
FE
Pb, Sb
V
V, P
Ti
Zr
Al
MCM - 48
(C.u to l%p
phBng)
Cubic
Si
Si, Al
Si, Ti
Sb
Si, Mn
Si, V
MCM - 50
( Lamellar )
Si
Si, Ti
Al, W, Sb, Fe, Pb, Zn – P, Mg, Mn
Co, Ni, Zn, Ga, Ni, SnS
Si, Mn
N"u ta tóm l.#c n4i dung nhng nghiên c5u vD l@nh vdc này cho
"n nay thì s€ th/y:
1. Bng cách s( dang ch/t ng trùng h#p kh:i môi tr.ng l.vng
tính và Emussion làm ch/t t;o hình làm cho kích th.2c l
x:p có ph;m vi l2n ngay cN trong meso ã thay th" cho ch/t
ho;t tính bD m-t phân t( l.#ng th/p.
2. T làm giNm b2t iDu kin t6ng h#p, ng.i ta s( dang xúc tác
ng.ng k"t khuôn và ch/t %u, precuse không liên quan giá tr7 pH
dung d7ch cao hay th/p.
3. NhiDu ph.ng pháp t6ng h#p vt liu nano mao quNn m2i ang
.#c nghiên c5u.
4. Các ch/t t;o khung x.ng và c/u t;o khung x.ng m2i ang
.#c phát hin, m4t c c/u hình thành m2i ang .#c 0ng h4 và
nhng ph.ng pháp thí nghim m2i và -c shc quy"t 7nh c/u
trúc và kích th.2c mao quNn cPng ang .#c D xu/t.
Tuy ã có nhiDu k"t quN nghiên c5u vD ch/t nano x:p hay mes
Phn II. Chng 1. V%t li!u lai h,n tính c.u trúc nano
283
x:p ã .#c công b: nh.ng do trong giai o;n ban %u nên ven còn
nhiDu im ch.a .#c chính xác. Ví da c%n phNi giNi thích t;i sao F
nng 4 môi tr.ng l.vng tính th/p thì tinh th lMng không hình
thành .#c và micell trong dung d7ch l;i không mang hình thái có
quy thc nh. là c/u t;o kh:i lac giác. Hn na, khuôn trong tr.ng
h#p MCM 41 là cái gì? làm sao phân bit nhng ch/t nh. HMS,
KIT ho-c MSM không .#c shp x"p t:t v2i nhng ch/t d;ng FSM,
MAM hay SBA .#c shp x"p t:t… ven còn ch.a .#c rõ. Tuy
nhiên, nhng nghiên c5u c0a l@nh vdc này chhc chhn s€ trF thành
im m/u ch:t c0a l@nh vdc vt liu thông minh và mF ra ch.ng
m2i c0a nhng 5ng dang %y tiDm nOng.
2.3. Ph ng pháp t0ng h1p ch2t nano mao qu$n
Có sáu ph.ng pháp t6ng h#p vt liu nano mao quNn s( dang
ch/t t;o khuôn (templating) là ch/t ho;t 4ng bD m-t.
NOm 1994 có b:n ph.ng pháp .#c tìm ra bao gm:
S
+
+ I
-
S
+
I
-
S
-
+ I
+
S
-
I
+
S
+
+ X
-
+ I
+
S
+
X
-
I
+
S
-
+ X
+
+ I
-
S
-
X
+
I
-
‚ ây S: ch/ t ho;t 4ng bD m-t
I : ion halogen (Cl
-
, Br
-
)
X: ion kim lo;i (Na
+
, K
+
)
NOm 1995: Phát minh th5 5:
So
+ Io SoIo (kích th.2c mao quNn d = 4.0 nm)
NOm 1998: Phát minh th5 6:
So
+ H
+
X
-
+ I
+
(SoH
+
) (X
-
I
+
)
Kích th.2c nano mao quNn d = 10 30 nm bng vic s( dang
ch/t polyoxyalkylen block copolyme templating trong môi tr.ng
axit.
Trong t6ng h#p nano x:p nhng khuôn a d;ng nh. git
Emulsion, Latex và ch/t ho;t tính bD m-t môi tr.ng axit ang .#c
s( dang. Ch/t ho;t tính bD m-t nh. xà phòng chŒng h;n do ng
thi mang g:c .a n.2c và k‘ n.2c trong c/u t;o phân t( và do có
tính td t6 h#p shp x"p g:c .a n.2c vD phía n.2c nh ái ldc v2i
Nguyn c Ngha
284
n.2c, g:c k‘ n.2c thì tp h#p vD phía d%u nh ái ldc v2i d%u, cho
nên nó ã t;o ra c/u trúc micelle hình tròn nh. trong hình 11.
Hình 211: T%p hLp c@a ch.t hot rng bs mtt trong h! nBFc / dju
(X d hiXu ngBPi ta ã vn quá r lFn c@a ch.t hot rng bs mtt so vF i
giwt dju và cU micell cx ng v%y).
Tính nOng t…y r(a c0 a ch/t ho;t tính bD m-t, t5c là khN nOng t…y
r(a tách chn lc v"t d%u làm s;ch qu%n áo, là m4t thí da c0a vic
5ng dang ã bi"t rõ c0a c/u trúc micell.
Tr.ng h#p macro emulsion thì nhng git emulsion có cùng 4
l2n s€ thu .#c nh công o;n phân lo;i l-p l;i và ch/t vô c k"t
h#p v2i nhng git này t;o thành ch/t m2i và ng.i ta làm k"t t0a
cái o thông qua công o;n sol-gel.
Hình 212: BiXu c.u trúc dng khung c@a zeolite.
Do ldc bi"n d;ng l2n c0a git d%u cho nên gel vô c này có th
b7 co l;i r/t nhiDu nh.ng không b7 r;n n5t hay vv nát khi làm mui
Giät dÇu
Micell
ChÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt
Phn II. Chng 1. V%t li!u lai h,n tính c.u trúc nano
285
hay s/y. N"u dùng latex làm khuôn thì t;o .#c ch/t meso x:p có
kích th.2c l x:p l2n và ch/t meso x:p mà sd phân b: 4 l2n c0a l
x:p th hin thành 2 t%ng. Lý do gi là t;o hình hóa là do t;o l
x:p trong khi các micell c0a ch/t ho;t 4ng bD m-t .#c dùng, sau
thao tác phân huQ nhit F nhit 4 cao ven còn nguyên trong c/u
trúc khung x.ng ch/t vô c .#c s( dang. Hình 213 là hình v€ th
hin khái quát quá trình hình thành c/u t;o meso x:p nh micell là
m4t trong s: c c/u hình thành c/u trúc meso x:p ã .#c công b:
cho t2i nay. Nó cho th/y c/u trúc khung ch/t vô c .#c hình thành
xung quanh micell c0a ch/t ho;t 4ng bD m-t và sau thao tác phân
huQ nhit hình d;ng ó ven .#c gi nguyên.
‚ ây c/u trúc l x:p bên trong c0a các h;t nano x:p cu:i cùng
s€ mang d;ng kh:i tra, hay n"u dùng tr chuyên môn thì mang c/u
t;o lamellar.
Hình 213: Quá trình hình thành c.u trúc ht meso xJp.
T;i a s: nghiên c5u trong l@nh vdc này là s( dang ch/t ho;t tính
bD m-t trong môi tr.ng axit làm khuôn t;o ra ch/t meso x:p.
Thông th.ng ch/t ho;t 4ng bD m-t d;ng tinh th lMng hay c/u t;o
micelle dL dàng tp h#p l;i trong dung d7ch t;o thành c/u trúc hình
c%u, c/u trúc hình kh:i tra và c/u trúc hình lac giác. Ch/t %u vô c
ng.ng ta nh công o;n sol - gel là do ch/t hu c và ch/t vô c
liên k"t v2i nhau nh ldc hút t.ng tác Van der Waals. Bng cách
bM qua công o;n chi"t tách hóa hc và x( lý nhit :i v2i vt liu
composit, ta có th nhn .#c vt liu x:p có 4 shp x"p ng Du.
Trong ch.ng này, chúng tôi s€ giNi thích m4t cách tQ mJ vD t6ng
h#p ch/t nano x:p .#c t;o ra trong sd có m-t c0a h#p ch/t trong
môi tr.ng axit v2i vai trò là khuôn.
1
2
Micell chÊt ho¹t
®éng bÒ mÆt
RÔ micell
S¾p xÕp theo
h×nh lôc gi¸c
Silicate
NhiÖt ph©n
Silicate
MCM
-
41
Nguyn c Ngha
286
2.3.1. S$ d&ng cht hot tính b m)t ion d*+ng làm khuôn
Trong t6ng h#p vt liu nano x:p có s( dang ch/t ho;t 4ng bD
m-t ion d.ng có hai ph.ng pháp.
Ph.ng pháp th5 nh/t: t6ng h#p trdc ti"p nh. là: S
+
+ I
-
S
+
I
-
Ph.ng pháp th5 hai: t6ng h#p nh.: S
+
+ X
-
+ I
+
S
+
X
-
I
+
bng
cách s( dang ch/t mang. ‚ ây S
+
là ch/t ho;t 4ng bD m-t ion
d.ng, I
+
là ion d.ng t.2ng vô c, I
-
là ion âm t.2ng vô c và X là
ion ch/t mang.
Khi t6ng h#p ch/t nano x:p thì ch/t ho;t 4ng bD m-t ion d.ng
.#c dùng ch0 y"u là amonium halogenid bc 4 (C
n
H
2n+1
N
+
X
-
).
Ch/t ho;t 4ng bD m-t này có mang nhóm .a n.2c và block k‘
n.2c. Trong dung d7ch, tùy nng 4 khác nhau c0a ch/t ho;t 4ng
bD m-t mà mang nhiDu hình thái và 4 l2n khác nhau .#c ng.ng
ta. Ví da: trong dung d7ch n.2c hexadecyltrimetylamonium bromid
(C
16
TMABr) F nng 4 20% trng l.#ng tuy có c/u t;o micell
nh.ng khi nng 4 là 50% thì nó có c/u trúc hình lac giác. TiDu này
th hin trong hình 214.
Theo nh. lý thuy"t chung vD c/u t;o micell thì hình dáng c0a
micell .#c quy"t 7nh bFi tính .a n.2c và k‘ n.2c c0a ch/t ho;t
4ng bD m-t. Bi"n s: th hin hiu quN làm %y c0a m4t s: ch/t
ho;t 4ng bD m-t th hin bng g=V/a
o
[L].
Hình 214: Nhisu loi c.u trúc micell theo nng r c@a
hexadecyltrimetylamonium bromid (C
16
TMABr).
‚ ây V là t6ng th tích chui ch/t ho;t 4ng bD m-t và là t6ng
các phân t( hu c dung môi chung gia các chui ó; a
o
th hin
hiu quN c0a vùng Head Group trên bD m-t Micell và L th hin 4
dài t2i h;n c0a block tính k‘ n.2c. Bi"n s: g giNi thích cho dd oán
c/u t;o và chuyn v7 t.2ng c0a t.2ng meso.
Phn II. Chng 1. V%t li!u lai h,n tớnh c.u trỳc nano
287
Hỡnh 215: H! tinh thX tiờu biXu.
Ca th: khi g = 1/3 s cho ta t.2ng meso c0a c/u t;o lp ph.ng
(cubic); khi g = 1/2 cho c/u t;o lac giỏc; khi trong khoNng 1/2 ~ 1/3
l c/u t;o lp ph.ng v khi bng 1 thỡ cú c/u t;o Lamellar. ễng
Stucky v nhúm c0a mỡnh ó s( dang ch/t ho;t 4ng bD m-t
amonium bc 4 cú cỏc nhúm thõn n.2c v2i chiDu di a d;ng v cỏc
nhúm k n.2c v hn h#p ch/t ho;t 4ng bD m-t t6ng h#p ra
nhng ch/t nh. MCM - 41 (c/u t;o hỡnh lac giỏc th5 c/p p6m),
a
a
1
Hệ tinh thể lập
ph'ơng diện tâm (F)
a
b
c
a
b
c
Hệ chính ph'ơng
thể tâm (I)
a
a
a
Hệ tinh thể lập
ph'ơng đơn (P)
a
a
a
a
a
a
a
a
c
a
a
c
Hệ chính
ph'ơng đơn (P)
Hệ tứ ph'ơng
đơn (P)
Hệ tứ ph'ơng thể
tâm (I)
Hệ tinh thể lập
ph'ơng thể tâm (I)
a
b
c
a
b
c
c
a
a
120
Hệ tứ ph'ơng
đáy tâm (C)
Hệ tứ ph'ơng tâm
diện (F)
Hệ hình thoi
(R)
Hệ lục giác
(P)
a
b
c
Hệ thần sa đơn (P)
a
b
c
Hệ thần sa đáy tâm
(C)
b
c
a
Hệ tam t (P)
Nguyn c Ngha
288
MAM - 48 (c/u t;o lp ph.ng: cubic Ia3d), MCM - 50 (c/u t;o
Lamellar) SBA -1 (c/u t;o lp ph.ng cubic Pm3d), SBA - 2 (c/u
t;o lac giác hexagonal 2 P63/m.mc) và ch/t SBA - 3 (c/u t;o lac
giác hexagonal P6m). Bi"n s: làm %y g c0a chúng .#c bi"t ã
ch5ng minh m4t cách có hiu quN vic quy"t 7nh c/u t;o và sd
chuyn t.2ng khi t6ng h#p vt liu meso x:p. Hình 215 th hin
d;ng hình hc c0a c/u t;o k"t tinh in hình .#c 7nh ngh@a theo
k"t tinh hc.
Kích th.2c và hình d;ng l x:p c0a ch/t mesoporrous ch7u nhiDu
Nnh h.Fng tùy theo iDu kin t6ng h#p và hu x( lý. Nói chung
trong vt liu meso x:p nh. lo;i MCM - 41, theo sd gia tOng 4 dài
c0a chui bD m-t, .ng kính l x:p và l.#ng h/p tha c0a ch/t
tr.ng nF s€ tOng lên và sd phân b: kích th.2c l x:p s€ r4ng ra,
n"u tOng nhit 4 t6ng h#p tr 313K lên 363K thì phân b: kích
th.2c l x:p s€ hŽp l;i còn n"u l;i tOng nhit 4 tr 363K lên 423K
thì ta th/y sd phân b: l;i r4ng ra. Do ó t6ng h#p vt liu nano
x:p a d;ng ta phNi chn thdc hin F nhit 4 thích h#p.
Không chJ F dung d7ch n.2c mà cN v2i dung môi cdc tính thì
ch/t ho;t 4ng bD m-t cP ng dL hình thành micell ho-c tinh th lMng.
Ví da hexadecyltrimetylamonium bromide (C
16
TMABr hay CTAB)
s€ hình thành tinh th lMng trong hn h#p formamide, ethylenglycol,
glycerol và n.2c v2i cn. V2i lý do ó, vic nghiên c5u hiu quN
dung môi chung hình thành c/u t;o d;ng nano r/t có giá tr7 và
metanol mang nhng im -c bit nh. sau:
1. Cho silica nhanh chóng hoà tan trong dung d7ch và hình thành
dung d7ch ch/t %u ng nh/t.
2. Tug vào nng 4 và ch0ng lo;i silica và ch/t ho;t tính bD m-t,
có th ;t .#c hiu su/t cao.
3. Trong dung d7ch sd hình thành micell c0a ch/t ho;t 4ng bD m-t
luôn luôn có khN nOng. Ông Fontell ã phát hin sd hình thành
c/u t;o lac ph.ng trong h CTAB/methanol
4. So v2i dung d7ch n.2c thu%n túy, m5c 4 shp x"p c0a nano x:p
tOng lên. Endeson tuy ã s( dang ch/t ho;t 4ng bD m-t và
micell hoá c0a CTAB theo các nng 4 c0a metanol nghiên
c5u m4t cách có h th:ng Nnh h.Fng t2i sd hình thành c0a silica
t;o khuôn meu, nh.ng ã cho bi"t rng theo sd gia tOng nng 4
metanol, ph;m vi c0a l x:p .#c shp x"p t:t bên trong Silica
nano x: p giNm i. Khi nng 4 c0a metanol là 0 ~ 60% trng