tài liệu hóa học ankadien
Bạn đang xem bản rút gọn của tài liệu. Xem và tải ngay bản đầy đủ của tài liệu tại đây (185.75 KB, 12 trang )
1
Hóa
HọcHữuCơ
TS Phan
Thanh
SơnNam
Bộ
môn
Kỹ
ThuậtHữuCơ
Khoa
Kỹ
ThuậtHóaHọc
Trường
ĐạiHọc
Bách
Khoa
TP. HCM
Điệnthoại: 8647256 ext. 5681
Email:
2
Chương 6:
ALKADIENE
I.
Phân
loại
I.1. Hai
nối
đôi
đứng
liền
nhau
(allene)
CH
2
=C=CH
2
propadiene
CH
3
-CH
2
=C=CH
2
1,2-butadiene
3
I.2. Hai
nối
đôi
liên
hợp
Có
cấutạo
đặcbiệt Æ có tính chất hóa học quan
trọng Æ chú trọng các hợpchấtnày
CH
2
=CH-CH=CH
2
1,3-butadiene
CH
2
=C(CH
3
)-CH=CH
2
2-methyl-1,3-butadiene
(isoprene)
4
I.3. Hai
nối
đôi
xa
nhau
Tính
chấtgiống
như
alkene
CH
2
=CH-CH
2
-CH=CH
2
1,4-pentadiene
5
II. Các
phương
pháp
điềuchế
II.1. Tách
nướctừ
1,3-butadiol
• Đitừ
acetylene
HC CH
HgSO
4
H
2
SO
4
CH
3
-CHO
+ H
2
O
H
3
CC
O
H
Al
2
O
3
H
2
CC
O
H
H
CH
2
=CH-CH=CH
2
OH
-
H
3
CCCH
2
C
H
O
OH
H
H
3
CCCH
2
CH
2
OH
OH
H
δ−
δ+
+
H
2
/Ni
350
o
C
+ 2H
2
O
6
II.2. Từ
ethanol
2 CH
3
-CH
2
-OH
CH
2
=CH-CH=CH
2
ZnO/Al
2
O
3
450-500
o
C
II.3. Từ
1,4-butadiol
HC CH
HO-CH
2
-CH
2
CH
2
-CH-OH
Al
2
O
3
HO-CH
2
-C
C-CH
2
-OH
CH
2
=CH-CH=CH
2
+ HCHO
H
2
/Ni
350
o
C
7
III. Tính
chất
hóa
học
Các
điệntửπđượcgiảitỏa
đều
trên
toàn
bộ
phân
tử
Æ
linh động
• C1-C2: 1.38Å
(C=C bình
thường: 1.34Å)
• C2-C3: 1.46Å
(C-C bình
thường: 1.54Å)
Khi
có
mặt
tác
nhân
khác, hệ
liên
hợpsẽ
phân
cực:
Æ khác alkene bình thường
CH
2
=CH-CH=CH
2
CH
2
-CH=CH-CH
2
CH
2
-CH-CH=CH
2
+
-
+
-
8
III.1. Phản
ứng
cộng
halogen
Thu được2 sảnphẩmcộng
1,2 & 1,4
CH
2
=CH-CH=CH
2
CH
2
=CH-CH-CH
2
Br
B
r
Br
CH
2
-CH=CH-CH
2
B
r
+ Br-Br
Cơ
chế:
CH
2
=CH-CH=CH
2
CH
2
=CH-CH-CH
2
CH
2
=CH-CH-CH
2
Br
-
Br Br
Br
Br
CH
2
-CH=CH-CH
2
CH
2
-CH=CH-CH
2
Br
-
Br
Br
+ Br-Br
δ+
δ−
+
+
9
III.2. Phản
ứng
cộng
HX
Tùy
theo
nhiệt
độ
mà
thu
đượchổnhợpsảnphẩm
khác
nhau
CH
2
=CH-CH=CH
2
CH
2
=CH-CH-CH
2
Br H
CH
2
-CH=CH-CH
2
Br H
CH
2
=CH-CH-CH
2
Br
Br
H
CH
2
-CH=CH-CH
2
H
+ HBr
-80
o
C
40
o
C
80%
20%
20%
80%
40
o
C
10
III.3. Phản
ứng
Diels-Alder
Phản
ứng
cộng
hợp& đóng
vòng
của1,3butadiene
hay dẫnxuấtcủanóvới
các
hydrocarbon không
no
khác
(ái
diene)
C
C
C
H
H
C
H
H
H
H
C
C
H
CH
3
CH
H
O
+
t
o
CH
3
O
11
Các
hợpchất
ái
diene
phải
mang
nhóm
thế
hút
điệntử,
ethylene phản
ứng
rấtchậm
CH
2
=CH-CHO acrolein
CH
2
=CH-CN acrylonitrile
(CN
2
)C=C(CN)
2
tetracyan
ethylene
C
6
H
5
-CH=CH-COOH cinnamic
acid
O
O
O
maleic
anhydride
O
O
benzoquinone
12
III.4. Phản
ứng
trùng
hợp
n CH
2
=CH-CH=CH
2
CH
2
-CH=CH-CH
2
n
Trùng
hợp
isoprene chứa
94% cis
~ cao
su
thiên
nhiên
n CH
2
=C-CH=CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
-C=CH-CH
2
n
